(1R)-[N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidoyl]-1-aminoethylbenzene | 908013-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R)-[N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidoyl]-1-aminoethylbenzene
• CAS: 908013-49-0
• 化学式: C₂₂H₂₄N₂O₃S₂
• 分子量: 428.576
• InChiKey: MZTAZOBAXGEVJD-GDJIYFAZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.79
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-[N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidoyl]-1-aminoethylbenzene 在 三氟甲磺酸 、 dirhodium tetrakis{(2S)-2-(1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)-yl)propanoic acid} 、 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 (S)-N-[((R)-2,3-dihydro-1H-inden-1-ylamino)(4-tolyl)oxido-λ⁴-sulfanylidene]tosylamide
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的磺胺基亚胺基氮杂环丁烷胺的不对称合成胺

  摘要：

  摘要 据报道，通过催化手性腈的CH-H插入，可以有效地对苄基和烯丙基底物以及金刚烷衍生物进行不对称CH-H胺化反应。该反应涉及手性铑（II）配合物，碘（III）氧化剂和作为亚硝基前体的磺酰亚胺酰胺。提供了用于制备试剂和催化腈的实验方案。C–H胺化可以按克提供相应的氨基衍生物。还描述了各种裂解磺酰亚胺基的方法，以得到相应的叔丁氧基羰基或乙酰基保护的光学纯胺。 据报道，通过催化手性腈的CH-H插入，可以有效地对苄基和烯丙基底物以及金刚烷衍生物进行不对称CH-H胺化反应。该反应涉及手性铑（II）配合物，碘（III）氧化剂和作为亚硝基前体的磺酰亚胺酰胺。提供了用于制备试剂和催化腈的实验方案。C–H胺化可以按克提供相应的氨基衍生物。还描述了各种裂解磺酰亚胺基的方法，以得到相应的叔丁氧基羰基或乙酰基保护的光学纯胺。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1339280
• 作为产物：
  描述：

  N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidoyl chloride 在 Rh₂{(S)-nta}4 、 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 、 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 112.0h， 生成 (1R)-[N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidoyl]-1-aminoethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  涉及插入CHN的催化CHH胺化研究† ‡

  摘要：

  报道了复杂分子的立体选择性催化分子间CH-H胺化反应。进行位点选择性官能化的产率高达91％，产率极高，高达99％。然而，尽管进行了几次物理有机实验，但仍难以确定亚硝胺C–H插入的确切性质。

  DOI：

  10.1039/c0dt00283f

文献信息

• Toward a Synthetically Useful Stereoselective C−H Amination of Hydrocarbons
  作者：Chungen Liang、Florence Collet、Fabien Robert-Peillard、Paul Müller、Robert H. Dodd、Philippe Dauban

  DOI：10.1021/ja076519d

  日期：2008.1.1

  Reaction between a sulfur(VI) compound and an iodine(III) oxidant in the presence of a catalytic quantity (<=3 mol %) of a rhodium(II) catalyst leads to the formation of a chiral metallanitrene of unprecedented reactivity. The latter allows intermolecular C-H amination to proceed in very high yields up to 92% and excellent diastereoselectivities up to 99% with C-H bond containing starting materials

  在催化量（<=3 mol%）的铑（II）催化剂存在下，硫（VI）化合物和碘（III）氧化剂之间的反应导致形成具有前所未有反应性的手性金属氮烯。后者允许分子间 CH 胺化以高达 92% 的非常高的产率和高达 99% 的出色非对映选择性进行，其中含有 CH 键的起始材料作为限制组分。这种 CH 官能化的范围包括苄基和烯丙基底物以及烷烃。二级位置优先反应，但插入激活的一级 CH 键或空间可及的三级位点也是可能的。氮烯前体和手性催化剂之间的协同作用也是这些良好结果的来源，也已应用于外消旋磺酰亚胺酰胺的动力学拆分。这种方法为使用 Csp3-H 键作为合成前体将氮官能团引入选定位置铺平了道路。
• Stereoselective Rhodium-Catalyzed Imination of Sulfides
  作者：Florence Collet、Robert H. Dodd、Philippe Dauban

  DOI：10.1021/ol802295b

  日期：2008.12.4

  The preparation of optically active sulfilimines via the catalytic diastereoselective imination of sulfides using a chiral nitrene is described. Excellent yields up to 97% and good diastereoselectivities up to 96% have been obtained. Oxidation of the sulfilimines then stereospecifically affords the corresponding sulfoximines with very good yields in the 88-96% range.

  描述了使用手性腈通过硫化物的催化非对映选择性胺化而制备旋光性亚硫亚胺的方法。获得了高达97％的优异收率和高达96％的良好的非对映选择性。然后氧化亚硫亚胺立体定向地得到相应的亚砜亚胺，其产率在88-96％的范围内。
• Catalytic stereoselective alkene aziridination with sulfonimidamides
  作者：Fabien Robert-Peillard、Pablo H. Di Chenna、Chungen Liang、Camille Lescot、Florence Collet、Robert H. Dodd、Philippe Dauban

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.03.032

  日期：2010.6

  Diastereoselective copper-catalyzed alkene aziridination has been investigated using chiral nitrenes generated from sulfonimidamides in the presence of an iodine(III) oxidant. Starting from a stoichiometric amount of the substrates, the corresponding aziridines were isolated with excellent yields of up to 96%. Good levels of asymmetric induction were obtained in the case of electron-poor olefins, with an optimal de of 94% being reached starting from tert-butyl acrylate. Matching and mismatching effects were also observed upon the use of chiral copper catalysts for the aziridination of styrene. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Efficient Diastereoselective Intermolecular Rhodium-Catalyzed CH Amination
  作者：Chungen Liang、Fabien Robert-Peillard、Corinne Fruit、Paul Müller、Robert H. Dodd、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/anie.200601248

  日期：2006.7.10