acetophenonechromium tricarbonyl | 12153-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: acetophenonechromium tricarbonyl
• 英文别名: tricarbonyl[(η(6)-phenyl)ethanone]chromium；tricarbonyl(η6-acetophenone)chromium；acetophenone chromium tricarbonyl complex；[Cr(η6-C6H5C(O)CH3(CO)3]；Carbon monoxide;chromium;1-phenylethanone
• CAS: 12153-11-6
• 化学式: C₁₁H₈CrO₄
• 分子量: 256.178
• InChiKey: OCLYYCSBACOPPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  20.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetophenonechromium tricarbonyl 在 PhI(OAc)2 、 KOH 、 MeOH 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以40%的产率得到carbon monoxide;chromium;2,2-dimethoxy-2-phenylethanol
  参考文献：
  名称：

  苯并环烷酮与苯乙酮的三羰基铬络合物的高价碘氧化

  摘要：

  标题化合物的高价碘氧化发生立体选择性和区域特异性反应，生成衍生的α-羟基二甲基乙缩醛的Cr（CO）3络合物。

  DOI：

  10.1039/c39850001715
• 作为产物：
  描述：

  六羰基铬 在 苯乙酮 作用下， 以 二乙二醇 为溶剂， 生成 acetophenonechromium tricarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Adduct-mediated photochemistry. Evidence for excited-state reordering in (acetophenone)tricarbonylchromium(O) upon adduct formation with tris(6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyl-3,5-octanedionato)europium(III)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00376a022

文献信息

• Ruthenium-catalyzed reduction of racemic tricarbonyl(η6-aryl ketone)chromium complexes using transfer hydrogenation: A simple alternative to the resolution of planar chiral organometallics
  作者：Cleber V. Ursini、Gilson H.M. Dias、J. Augusto R. Rodrigues

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.048

  日期：2005.7

  resulted in optically active syn-(R,S)-(η6-aryl alcohol)Cr(CO)3 and (R)-(η6-aryl ketone)Cr(CO)3 compounds in 31–97% ee. Reduction of racemic (η6-thiochroman-4-one)Cr(CO)3 with the catalyst precursor generated from (+)-norephedrine, instead of (−)-ephedrine, inverted the configuration of the products obtained. Syn-(S,R)-(η6-thiochroman-4-ol)Cr(CO)3 and (S)-(η6-thiochroman-4-one)-Cr(CO)3 were isolated

  外消旋平面手性（η 6 -芳基酮）的Cr（CO）3个配合物（芳基酮= -1-二氢茚酮，1-四氢萘酮，4-苯并二氢吡喃酮和二氢苯并噻喃-4-酮）通过回流以Cr（CO）芳基酮制备在二丁醚和THF的10∶1混合物中得到6。有机金属酮的通过转移氢化在含有KOH和催化剂前体的2-丙醇的减少，从将[RuCl产生2（η 6 -苯）] 2（ - ） -麻黄碱，导致光学活性和顺- （[R ，小号） - （η 6 -芳基醇）的Cr（CO）3和（- [R ）- （η 6 -芳基酮）的Cr（CO）在31–97％ee中包含3种化合物。外消旋的减少（η 6二氢苯并噻喃-4-酮）的Cr（CO）3与来自（+）所产生的催化剂前体-降麻黄碱代替（ - ） -麻黄碱，反相获得的产物的结构。顺式- （小号，- [R ）- （η 6二氢苯并噻喃-4-醇）的Cr（CO）3和（小号） - （η 6二氢苯并噻喃-4-酮）-Cr（CO）3分离的ee分别为49％和>
• Solvent and Structural Effects on Ultrafast Chelation Dynamics of Arene Chromium Tricarbonyl Sulfide Derivatives
  作者：Tung T. To、Edwin J. Heilweil、Charles B. Duke、Theodore J. Burkey

  DOI：10.1021/jp071172m

  日期：2007.8.1

  Cr-NCCH3 solvate exclusively within 50 ps following irradiation in acetonitrile. The solvent effect on chelation is in striking contrast to that previously reported for the analogous RCpMn(CO)3 derivatives, 4-6. In acetonitrile, only chelation is observed for the Mn series and only solvent coordination is observed for the Cr series, but in heptane both chelation and solvent coordination are observed

  三种新的[Cr eta6-C6H5C（O）R}（CO）3]配合物的螯合动力学，其中1 [R = CH2（SCH3）]，2 [R = CH（SCH3）2]和3 [R = C（SCH3）3]已在室温正庚烷，四氢呋喃（THF）和乙腈中发生光解后，通过紫外泵/ IR探针瞬态吸收光谱法在皮秒至毫秒级的时间内进行了研究。在正庚烷中，用1、2或3的UV照射使CO解离，最初生成Cr-S螯合物（其中的侧链硫化物部分与金属中心配位）和大约1：2的瞬态Cr-庚烷溶剂化物，1：2和2：1的比例。每种情况下，Cr-庚烷溶剂化物都是不稳定的，并在30 ns内转化为Cr-S螯合物。在THF中照射2或3时，分别以大约1：3和1：1的比例生成Cr-S螯合物和Cr-THF溶剂化物。Cr-THF溶剂化物在第二或更长时间段内转化为Cr-S螯合物。在乙腈中照射后，所有三种络合物似乎仅在50 ps内产生Cr-NCCH3溶剂化物。溶
• Molecular-orbital theory of organometallic compounds. Part VI. Substitution reactions of some tricarbonylarenechromiums
  作者：David A. Brown、J. R. Raju

  DOI：10.1039/j19660000040

  日期：——

  The kinetics of the nucleophilic substitution of some tricarbonylhalogenobenzenechromiums by methoxide ion in methanol are reported. The reaction is shown to be a typical SN2 displacement and the enhanced reactivity of the π-complex relative to the free halogenobenzene is in accord with previous theoretical predictions. Recent studies of electrophilic substitution of these complexes are also discussed

  报道了甲醇中甲醇盐离子对某些三羰基卤代苯铬进行亲核取代的动力学。该反应显示为典型的S N 2置换，并且π-络合物相对于游离卤代苯的增强的反应性与先前的理论预测一致。还讨论了这些配合物的亲电取代作用的最新研究。
• Towards the Diastereoselective Functionalization of Non-Racemic Acetal Derivatives of η6-Arylcarbonyl Complexes of Tricarbonylchromium
  作者：Jackie D. Kendall、Paul D. Woodgate

  DOI：10.1071/c98054

  日期：——

  (S)-Butane-1,2,4-triol (2) has been investigated as a potential chiral auxiliary for the formation of non-racemic acetals derived from η6-arylcarbonyl complexes of tricarbonylchromium. Predominantly the cis dioxan (5) was formed from benzaldehyde, leading to preparation of the η6-Cr(CO)3 complex (16), and of the derived complexes (23) and (24). Lithiationelectrophile quenching of these complexes gave a mixture of products arising fromortho and benzylic functionalization. Reaction of acetophenone, or of the η6-Cr(CO)3 complexes (45) or (46), with either the triol (2) or its tris(silyl) ether (15) under conditions of kinetic or thermodynamic control gave an inseparable mixture of acetals.

  (S)-丁烷-1,2,4-三醇 (2) 作为一种潜在的手性助剂进行了研究。 辅助剂，用于生成由三羰基铬的η6-芳基羰基络合物衍生的非气相缩醛。 三羰基铬的η6-芳基羰基络合物的潜在手性助剂。 主要的顺式二恶烷（5）是由 苯甲醛，从而制备出 η6-Cr(CO)3络合物（16）和 的衍生络合物 (23) 和 (24)。锂化亲电淬火 这些络合物的锂化亲电淬火 正官能化和苄基官能化产生的混合物。反应 苯乙酮或 η6-Cr(CO)3络合物 (45) 或 (46) 与三羟基化合物 (2) 或其三硅烷基醚 (15) 在动力学或热力学控制条件下发生反应。 在动力学或热力学控制条件下，生成不可分离的乙醛混合物。
• Synthetic applications of lithiated tricarbonyl-η⁶-arenechromium(0) complexes: copper and palladium catalysed substitutions
  作者：Paul J. Beswick、Susan J. Leach、Nigel F. Masters、David A. Widdowson

  DOI：10.1039/c39840000046

  日期：——

  Regioselectively lithiated tricarbonyl-η6- arenechromium(0) complexes can be acylated and allylated in high yield via the analogous arylcopper dimethyl sulphide complexes, and vinylated and arylated via palladium catalysed cross coupling of the arylcopper dimethyl sulphide complexes with vinyl and aryl halides.

  区域选择性锂化三羰基-η 6 - arenechromium（0）复合物可以被酰化，并且以高收率烯丙基化经由类似arylcopper二甲硫醚配合物，以及乙烯基化和芳基化通过的arylcopper二甲基硫醚复合物与乙烯基和芳基卤化物的钯催化的交叉耦合。