methyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-(4-ethynylphenyl)propanoate | 188640-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-(4-ethynylphenyl)propanoate
• 英文别名: N-Boc-4-ethynyl-L-phenylalanine methyl ester；methyl (2S)-3-(4-ethynylphenyl)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoate
• CAS: 188640-59-7
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₄
• 分子量: 303.358
• InChiKey: CSXJKGNUXZWVRH-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  436.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-(4-ethynylphenyl)propanoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以89%的产率得到methyl (S)-3-(4-(bromoethynyl)phenyl)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  光化学双催化合成炔基硫醚

  摘要：

  催化伙伴关系：基于咔唑的光催化剂采用连续流动技术在较短的反应时间（50-96％，30分钟）内促进了光化学双催化交叉偶联，通过C（sp）-S键形成炔基硫化物。另外，作为大环环化的光氧化还原/镍双重催化的首次应用，证明了将炔基硫醚官能团结合到大环支架中。

  DOI：

  10.1002/anie.201705903
• 作为产物：
  描述：

  4-iodo-L-phenylalanine 在 甲醇 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.25h， 生成 methyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-(4-ethynylphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  使用活化和未活化烯烃的富电子芳烃的有机光催化区域选择性 C-H 烷基化

  摘要：

  在此，首次描述了使用烯烃作为烷基化试剂在室温下对富电子芳烃进行无金属光催化位点和区域选择性 C-H 烷基化。烷基化在没有任何导向基团的情况下进行，并耐受活化和未活化的烯烃以提供具有广泛官能团耐受性的烷基化芳烃，为经典的 Friedel-Crafts 烷基化反应提供了替代方案。

  DOI：

  10.1002/anie.202200773

文献信息

• <i>Ortho</i>-Stabilized¹⁸F-Azido Click Agents and their Application in PET Imaging with Single-Stranded DNA Aptamers
  作者：Lu Wang、Orit Jacobson、Din Avdic、Benjamin H. Rotstein、Ido D. Weiss、Lee Collier、Xiaoyuan Chen、Neil Vasdev、Steven H. Liang

  DOI：10.1002/anie.201505927

  日期：2015.10.19

  versatile building blocks for the radiolabeling of biomolecules via Huisgen cycloaddition (“click chemistry”) for positron emission tomography (PET). However, routine access to such clickable agents is challenged by inefficient and/or poorly defined multistep radiochemical approaches. A high‐yielding direct radiofluorination for azido 18F‐arenes was achieved through the development of an ortho‐oxygen‐stabilized

  叠氮基18 F-芳烃是通过正电子发射断层扫描 (PET) 的 Huisgen 环加成（“点击化学”）对生物分子进行放射性标记的重要且通用的构建模块。然而，对此类可点击试剂的常规获取受到低效和/或定义不明确的多步骤放射化学方法的挑战。通过开发邻位氧稳定的碘鎓衍生物（OID），实现了叠氮基18 F-芳烃的高产率直接放射性氟化。该 OID 策略解决了对用于生物共轭反应的可靠叠氮基18 F-芳烃可点击试剂的未满足需求。使用该试剂对 ssDNA 适体进行放射性标记，并通过 PET 在人类结肠癌的异种移植小鼠模型中进行可视化，这表明这种 OID 方法是一种方便且高效的标记和跟踪生物分子的方法。
• Nickel-Catalyzed Azide–Alkyne Cycloaddition To Access 1,5-Disubstituted 1,2,3-Triazoles in Air and Water
  作者：Woo Gyum Kim、Mi Eun Kang、Jae Bin Lee、Min Ho Jeon、Sungmin Lee、Jungha Lee、Bongseo Choi、Pedro M. S. D. Cal、Sebyung Kang、Jung-Min Kee、Gonçalo J. L. Bernardes、Jan-Uwe Rohde、Wonyoung Choe、Sung You Hong

  DOI：10.1021/jacs.7b06338

  日期：2017.9.6

  Herein, we report a method to access 1,5-disubstituted 1,2,3-triazoles using a Cp2Ni/Xantphos catalytic system. The reaction proceeds both in water and organic solvents at room temperature. This protocol is simple and scalable with a broad substrate scope including both aliphatic and aromatic substrates. Moreover, triazoles attached with carbohydrates or amino acids are prepared via this cycloaddition

  过渡金属催化或无金属的叠氮化物-炔烃环加成是获得1,4-或1,5-二取代的1,2,3-三唑的方法。尽管通过铜催化的环加成反应获得1，4-二取代产物已应用于生物分子反应系统，但由于底物范围有限，在水和环境条件下，叠氮化物-炔烃的环加成反应仍可用于获得互补的1,5-区域异构体。对湿气/空气敏感的催化剂。在这里，我们报告一种使用Cp 2访问1,5-二取代1,2,3-三唑的方法Ni / Xantphos催化系统。反应在室温下在水和有机溶剂中进行。该协议是简单且可扩展的，具有广泛的底物范围，包括脂肪族和芳香族底物。此外，通过该环加成反应制备了与碳水化合物或氨基酸连接的三唑。
• P/N Heteroleptic Cu(I)-Photosensitizer-Catalyzed Deoxygenative Radical Alkylation of Aromatic Alkynes with Alkyl Aldehydes Using Dipropylamine as a Traceless Linker Agent
  作者：Hanyang Bao、Bingwei Zhou、Shu-Ping Luo、Zheng Xu、Hongwei Jin、Yunkui Liu

  DOI：10.1021/acscatal.0c02454

  日期：2020.7.17

  alkylation of aromatic alkynes with alkyl aldehydes for the preparation of allylarenes has been successfully achieved. This transformation is accomplished through the reaction of alkyl aldehydes with alkynes in the presence of dipropylamine and Hantzsch ester catalyzed by a P/N heteroleptic Cu(I)-based photosensitizer under photoredox catalysis conditions. Preliminary mechanistic studies reveal that this

  已成功实现了芳香族炔烃与烷基醛的脱氧自由基烷基化反应，以制备烯丙基芳烃。通过在光氧化还原催化条件下，P / N杂化基于Cu（I）的光敏剂催化的二丙胺和Hantzsch酯存在下，烷基醛与炔烃的反应可实现这种转化。初步的机理研究表明，该醛-炔烃偶联过程包括将原位生成的烷基取代的α-氨基自由基选择性加成到炔烃上，随后进行1,5-质子转移，C–N键裂解以及随之而来的异构化。产生的烯丙基基团。因此，最终结果
• Modular Synthesis of α‐Quaternary Chiral β‐Lactams by a Synergistic Copper/Palladium‐Catalyzed Multicomponent Reaction
  作者：Jialin Qi、Fang Wei、Chen‐Ho Tung、Zhenghu Xu

  DOI：10.1002/anie.202100601

  日期：2021.6.14

  developed with a synergistic Cu-catalyzed Kinugasa system and a Pd-catalyzed allylic alkylation reaction. This unprecedented reaction provides in high yields and with high stereoselectivity a synthesis of α-quaternary chiral β-lactams, which cannot be produced with existing synthetic methods. Stereoselective coupling of two catalytic amounts of transient organometallic intermediates formed in situ is an important

  已经开发了不对称多组分间断 Kinugasa 烯丙基烷基化 (IKAA) 反应，该反应具有协同 Cu 催化的 Kinugasa 系统和 Pd 催化的烯丙基烷基化反应。这种前所未有的反应以高产率和高立体选择性合成了 α-季铵盐手性 β-内酰胺，这是现有合成方法无法生产的。原位形成的两种催化量的瞬态有机金属中间体的立体选择性偶联是该反应的一个重要特征。
• Atom Transfer Radical Addition to Alkynes and Enynes: A Versatile Gold/Photoredox Approach to Thio-Functionalized Vinylsulfones
  作者：Haoyu Li、Zengrui Cheng、Chen-Ho Tung、Zhenghu Xu

  DOI：10.1021/acscatal.8b02194

  日期：2018.9.7

  visible-light photoredox catalysis and gold catalysis has been developed, affording diverse trifluoromethylthio- and difluoromethylthio-functionalized vinylsulfones with high stereoselectivity in good yields. Thiosulfonylation reaction of enyne can also be realized for constructing functionalized carbo- and heterocycles through a radical cascade cyclization process. These reactions proceed through a gold-assisted

  已经开发了通过可见光光氧化还原催化和金催化相结合的炔烃的有效分子间原子转移加成反应，从而以良好的产率提供了具有高立体选择性的各种三氟甲硫基和二氟甲硫基官能化的乙烯基砜。还可以通过自由基级联环化过程实现烯炔的硫磺酰化反应，以构建官能化的碳环和杂环。这些反应通过金辅助的磺酰基自由基加成途径进行。