(1R,2S,3s,4R,5S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene | 129467-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,2S,3s,4R,5S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene
• CAS: 129467-83-0
• 化学式: C₁₅H₂₈O₂Si
• 分子量: 268.472
• InChiKey: YOIRMNMIZWNKBW-SIMOQEFBSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.5±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3s,4R,5S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene 在 臭氧 、 苏丹红 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到((2S,3S,4r,5R,6R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,5-dimethyl-tetrahydro-2H-pyran-2,6-diyl)-dimethanol
  参考文献：
  名称：

  高度官能化的内消旋四氢吡喃基二醇的对映选择性酶促不对称化†

  摘要：

  描述了几种高度取代的内消旋-四氢吡喃基二醇的对映选择性酶促不对称化。这种转化导致了有价值的结构单元，其中包含多达五个立体异构中心，这些一步一步即可揭示，同时具有高收率和出色的对映异构体过量。而且，已经表明，这种结构单元可以容易地获得高度官能化的立体四链体的两种对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ol902107g
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 (1R,2R,3r,4S,5S)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以55%的产率得到(1R,2S,3s,4R,5S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene
  参考文献：
  名称：

  高度官能化的内消旋四氢吡喃基二醇的对映选择性酶促不对称化†

  摘要：

  描述了几种高度取代的内消旋-四氢吡喃基二醇的对映选择性酶促不对称化。这种转化导致了有价值的结构单元，其中包含多达五个立体异构中心，这些一步一步即可揭示，同时具有高收率和出色的对映异构体过量。而且，已经表明，这种结构单元可以容易地获得高度官能化的立体四链体的两种对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ol902107g

文献信息

• The effect of remote oxygens on the ring-opening reactions of oxabicyclic compounds with organolithium reagents. Synthesis of the C21–C27 segment of rifamycin S
  作者：Mark Lautens、Randolph K. Belter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79040-x

  日期：1992.5

  The reactivity of several related oxabicyclo[3.2.1]octenes toward ring-opening was found to depend on the stereochemistry of a remote hydroxyl group. It was also found that attenuation of the reactivity occurred upon protection of the remote alcohol.

  发现一些相关的氧杂双环[3.2.1]辛烯对开环的反应性取决于远程羟基的立体化学。还发现在保护远端的醇时反应活性减弱。
• The reductive ring-opening of oxabicyclic compounds
  作者：Mark Lautens、Pauline Chiu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93471-3

  日期：1991.9

  Oxabicyclo[3.2.1]octenes and [2.2.1]heptenes have been found to undergo reductive ring-opening when treated with organolithium or organomagnesium reagents with added magnesium bromide.

  当用有机锂或有机镁试剂加溴化镁处理时，发现氧杂双环[3.2.1]辛烯和[2.2.1]庚烯经历还原性开环。
• Silacupration of oxabicyclic compounds. An interrupted ring opening reaction
  作者：Mark Lautens、Randolph K. Belter、Alan J. Lough

  DOI：10.1021/jo00028a003

  日期：1992.1

  Oxabicyclo[3.2.1]octenes have been found to undergo silacupration when treated with (PhMe2Si)Cu.LiCN. Ring closure of the cuprate onto a remote carbonyl group at C-3 provides tricyclic compounds. Trapping experiments with a variety of other electrophiles prior to the closure reaction have also been achieved.
• Opening of oxabicyclo[3.2.1]octenes with organolithium reagents. A route to cyclic and acyclic compounds with high stereocontrol
  作者：Mark Lautens、Alaa S. Abd-El-Aziz、Alan Lough

  DOI：10.1021/jo00306a002

  日期：1990.9
• Lautens, Mark; Chiu, Pauline; Colucci, John T., Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, # 2, p. 267 - 269
  作者：Lautens, Mark、Chiu, Pauline、Colucci, John T.

  DOI：——

  日期：——