(R)-3-ethyl-4,4-dimethylcyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-3-ethyl-4,4-dimethylcyclohexanone
• 英文别名: (R)-(-)-3-ethyl-4,4-dimethylcyclohexan-1-one；(-)-(R)-3-ethyl-4,4-dimethylcyclohexanone；(3R)-4,4-dimethyl-3-ethylcyclohexanone；3-(R)-ethyl-4,4-dimethyl-cyclohexanone；(R)-4,4-dimethyl-3-ethylcyclohexanone；3-(R)-ethyl-4,4-dimethylcyclohexanone；(3R)-3-ethyl-4,4-dimethylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: DFZQMBACAQLKLT-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 、 diethylzinc 在 polymer-supported chiral copper(I)/phosphoramidite catalyst 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以73%的产率得到(R)-3-ethyl-4,4-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  聚合物负载的手性非均相铜催化剂在间歇和流动条件下用于酮和亚胺的不对称共轭加成

  摘要：

  对映选择性共轭加成反应是合成光学活性分子的有力方法。已经广泛开发了使用手性均相催化剂的程序，但是使用手性多相催化剂的程序探索较少并且仍然是一个挑战。在这里，我们报告了一种聚合物负载的手性非均相铜催化剂，该催化剂在酮和亚胺的不对称共轭加成反应中表现出高反应性和对映选择性。研究发现，降低微催化环境内的空间位阻和 1:1 的配体与金属的比例对于手性多相催化剂的高效性和可重复使用性至关重要。各种α,β-不饱和羰基底物，包括医药中间体和天然产物，可以以高产率和高对映选择性转化。该方法在连续流动方式中的成功应用进一步扩大了其在处理敏感有机锌试剂中的用途。此外，在流动条件下成功地扩大了生产规模。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02056

文献信息

• Ligand design for dual enantioselective control in Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition of R2Zn to cyclic enone
  作者：Misato Yoshimura、Naoatsu Shibata、Miaki Kawakami、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.028

  日期：2012.4

  15, which was derived from (S)-tert-leucinol, produced (S)-18 in preference to (R)-18. A series of azolium salts were synthesized from (S)-serine esters, and the reaction conditions for the ECA reaction were optimized to produce (R)-18 with 69% ee. The best results were obtained in the case of the reaction of 4,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-one (34) with Et2Zn catalyzed by Cu(OTf)2 in combination with azolium

  设计并合成了一种新的手性N-杂环卡宾（NHC）配体，该配体衍生自天然α-氨基酯。的耦合Ñ -methylbenzimidazole与α氯乙酰胺衍生物，将其从氯乙酰氯和（制备小号） -丝氨酸甲酯，得到相应的酯/酰胺官能化的氮鎓化合物20。2-环己烯-1-酮（17）与Et 2 Zn在催化量的Cu（OTf）2和20存在下的反应生成了（R）-3-乙基环己酮（18）作为主要产品。相反，在衍生自（S）-叔亮氨酸的羟基酰胺官能化的偶氮化合物15的作用下，由Cu（OTf）2催化的对映选择性共轭加成（ECA）反应产生了（S）-18优先（R）-18。由（S）-丝氨酸酯合成了一系列的偶氮盐，优化了ECA反应的反应条件以产生具有69％ee的（R）-18。在4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮（34），以及由Cu（OTf）2和偶氮化合物催化的Et 2 Zn 。当34与Et 2 Zn的反应在催化量的Cu（OTf）2和2
• New bidentate alkoxy-NHC ligands for enantioselective copper-catalysed conjugate addition
  作者：Hervé Clavier、Ludovic Coutable、Jean-Claude Guillemin、Marc Mauduit

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.01.015

  日期：2005.3

  Chiral alkoxy-imidazolinium salts are easily available via a five-step procedure starting from β-aminoalcohols. This new family of alkoxy-N-heterocyclic carbene (NHC) precursors is shown to be highly active in the enantioselective copper-catalysed conjugate addition to cyclic enones. Complete conversion with low catalyst loading and good enantiomeric excesses up to 93% were obtained at room temperature

  手性烷氧基-咪唑啉鎓盐很容易通过从β-氨基醇开始的五步操作获得。该新的烷氧基-N-杂环卡宾（NHC）前体家族在对环烯酮的对映选择性铜催化共轭加成中表现出很高的活性。在室温下可获得低催化剂负载量和高达93％的良好对映体过量的完全转化。
• A new approach to switching of enantioselectivity in NHC–Cu-catalyzed conjugate addition of alkylzincs to cyclic enones
  作者：Masaki Okamoto、Yuko Yamamoto、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1039/b916103a

  日期：——

  Conjugate addition of Et2Zn to 2-cyclohexen-1-one catalyzed by Cu(OTf)2 combined with an azolium salt derived from (S)-leucinol produced the corresponding (S)-adduct, while the use of Cu(acac)2 in combination with the same ligand afforded the (R)-adduct as a major product.

  在Cu(OTf)2与由(S)-亮氨醇衍生的氮杂盐配合催化的乙基锌对2-环己烯-1-酮的共轭加成反应中，生成了相应的(S)-加成产物；而使用Cu(acac)2与相同配体配合时，主要生成了(R)-加成产物。
• Reversal of Stereoselectivity in the Cu-Catalyzed Conjugate Addition Reaction of Dialkylzinc to Cyclic Enone in the Presence of a Chiral Azolium Compound
  作者：Naoatsu Shibata、Masaki Okamoto、Yuko Yamamoto、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1021/jo101147p

  日期：2010.8.20

  Reversal of enantioselectivity in a Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition reaction of dialkylzinc to cyclic enone with use of the same chiral ligand was successfully achieved. The reaction of 2-cyclohexen-1-one (30) with Et2Zn catalyzed by Cu(OTf)2 in the presence of an azolium salt derived from a chiral β-amino alcohol gave (S)-3-ethylcyclohexanone (31) in good enantioselectivity. Among a series

  通过使用相同的手性配体，成功实现了二烷基锌与环烯酮在Cu催化的不对称共轭加成反应中对映选择性的逆转。在手性β-氨基醇衍生的盐存在下，Cu（OTf）2催化2-环己烯-1-酮（30）与Et 2 Zn的反应，得到（S）-3-乙基环己酮（31）具有良好的对映选择性。在所研究的一系列手性偶氮化合物中，发现在立体异构中心同时具有叔丁基和在偶氮环上具有苄基取代基的苯并咪唑鎓盐（10）是Cu（OTf）2中配体的最佳选择。-催化反应。当通过使用苯并咪唑鎓衍生物而不是咪唑鎓衍生物进行反应时，观察到良好的对映选择性。还研究了偶氮环上取代基对反应立体选择性的影响。另外，由Cu（OTf）2结合衍生自（S）-亮氨酸甲酯的重氮化合物催化的反应结果，发现手性配体中的羟基侧链可能对烯醇的对映体控制至关重要。共轭加成反应。另一方面，从铜种类的筛选试验中发现，通过使30与Et 2反应来实现对映选择性的逆转。在具有相同配体前体的
• A new C2-symmetric azolium compound for Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition of R2Zn to cyclic enone
  作者：Ayako Harano、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.07.038

  日期：2011.1

  A new chiral N-heterocyclic carbene (NHC) ligand was designed. Thus, an efficient synthetic route to C2-symmetric bis(hydroxyamide)-functionalized benzimidazolium salts from chiral β-amino alcohols was developed. The combination of Cu(OTf)2 and the chiral azolium compound efficiently promoted the conjugate addition reaction of cyclic enone with dialkylzinc to give the corresponding adduct in good yield

  设计了一种新的手性N-杂环卡宾（NHC）配体。因此，开发了从手性β-氨基醇制备C 2对称的双（羟基酰胺）-官能化的苯并咪唑鎓盐的有效合成途径。Cu（OTf）2和手性偶氮化合物的结合有效地促进了环烯酮与二烷基锌的共轭加成反应，从而以高收率得到了相应的加合物。在一系列手性NHC配体中，具有叔丁基作为立体定向基团的官能化苯并咪唑氯化物被发现是配体的最佳选择。在优化的反应条件下，通过使2-环庚-1-酮与Bu 2反应，实现了出色的对映选择性（96％ee）锌在室温下。