methyl 2-<(1S,5R)-3-benzyl-7-oxo-4-oxa-2,6-diazabicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-yl>-3-methylbut-2-enoate | 34104-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-<(1S,5R)-3-benzyl-7-oxo-4-oxa-2,6-diazabicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-yl>-3-methylbut-2-enoate
• 英文别名: (1S,5R)-3-benzyl-6-(1-methoxycarbonyl-2-methylprop-1-enyl)-4-oxa-2,6-diazabicyclo<3.2.0>hept-2-en-7-one；methyl 3-benzyl-α-(1-methylethylidene)-7-oxo-4-oxa-2,6-diazabicyclo<3.2.0>hept-2-ene-6-acetate；2-((1S)-3-benzyl-7-oxo-(1rH,5cH)-4-oxa-2,6-diaza-bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-yl)-3-methyl-but-2-enoic acid methyl ester；2-Benzyl-5ref--Δ²-oxazolin-4cis-carbonsaeurelactam-(4,5)；methyl 2-[(1S,5R)-3-benzyl-7-oxo-4-oxa-2,6-diazabicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-yl]-3-methylbut-2-enoate
• CAS: 34104-19-3
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₄
• 分子量: 314.341
• InChiKey: MRJCKWQTOKUILV-CZUORRHYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-<(1S,5R)-3-benzyl-7-oxo-4-oxa-2,6-diazabicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-yl>-3-methylbut-2-enoate 在 palladium(II) oxide 五氯化磷 、 氢气 、 methyloxirane 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 9.67h， 生成 methyl 2-<(3S)-3-benzyloxycarbonylamino-2-oxoazetidin-1-yl>-3-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and antibacterial activity of 3-acylamino-2-azetidinone-1-sulfonic acid derivatives.

  摘要：

  磺胺嘧啶（1）是从嗜酸性假单胞菌 G-6302 菌株中分离出来的一种单环 β-内酰胺类抗生素。作为合成磺胺嘧啶衍生物的关键中间体，3-氨基-2-氮杂环丁酮（16）是由青霉素类化合物合成的。其中一些新化合物具有很强的抗菌活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.1874
• 作为产物：
  描述：

  咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲醛,8-氯- 在 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 methyl 2-<(1S,5R)-3-benzyl-7-oxo-4-oxa-2,6-diazabicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-yl>-3-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  与β-内酰胺类抗生素有关的研究。第7部分。由苯并噻唑基二硫代氮杂环丁烷酮容易形成恶唑啉氮杂环丁酮及相关反应

  摘要：

  衍生自青霉素G亚砜酯（1a）的4β-（苯并噻唑-2-基二硫基）氮杂环丁酮-2-酮（2a）竞争性转化为恶唑啉基氮杂环丁酮（3a）和4α-（苯并噻唑-2-基硫基）氮杂环丁酮（4a） ）在室温下用三苯膦处理。（3a）到（4a）的转化是通过用大量过量的2-巯基苯并噻唑在乙腈中加热进行的。（4a）与乙酸银反应生成（3a）。通过使相应的4β-（苯并噻唑-2-基二硫代）氮杂环丁酮（2b）与三苯基膦反应，可以容易地获得具有3-甲基丁-3-烯酸侧链的恶唑啉酮氮杂环丁酮（3b）。从青霉素G亚砜（1b）进行一锅法合成（3b），无需分离和纯化中间体二硫代氮杂环丁酮（2b）。1-Dethia-1-oxa-5- Epi-脱水青霉素（9）的制备是通过（3b）的分子内热环化，然后进行侧链的碱催化异构化。从机理的观点来看，在恶唑啉酮氮杂环丁酮（3）的5位立体控制的取代，导致（4）和氮杂环丁酮-内酯（8）。

  DOI：

  10.1039/p19810002087

文献信息

• Transformations of penicillin. Part I. Preparation and rearrangements of 6β-phenylacetamidopenicillanic sulphoxides
  作者：D. H. R. Barton、F. Comer、D. G. T. Greig、P. G. Sammes、C. M. Cooper、G. Hewitt、W. G. E. Underwood

  DOI：10.1039/j39710003540

  日期：——

  The isomeric sulphoxides of 6β-phenylacetamidopenicillanic acid esters and N-t-butyl-amides have been prepared. The (R)-sulphoxides can be thermally converted into the (S)-isomers. Deuterium labelling showed that the isomerisation proceeds via a sulphenic acid intermediate. Rearrangement of the sulphoxides with acetic anhydride produces mainly the corresponding acetoxypenams and acetoxycephams. Both

  已经制备了6β-苯基乙酰胺基二十二烷酸酯和N-叔丁基酰胺的异构亚砜。（R）-亚砜可以被热转化为（S）-异构体。氘标记表明异构化是通过亚硫酸中间体进行的。亚砜与乙酸酐的重排主要产生相应的乙酰氧基青am和乙酰氧基头孢菌素。乙酰氧基取代的戊烷的两种异构体可以通过适当的亚砜的异构化形成。
• Studies related to penicillins. Part 26. Conversion of potassium benzylpenicillinate into 1-substituted derivatives of 3-phenylacetamidoazetidine-2,4-dione
  作者：Arun C. Kaura、Richard J. Stoodley

  DOI：10.1039/p19880002813

  日期：——

  A new method for the synthesis of azetidine-2,4-diones, involving a Norrish Type II photoreaction of 4-pyruvolyazetidin-2-ones, has been devised. The process features in two strategies in which potassium benzylpenicillinate (17a) is converted into 1-substituted 3-phenylacetamidoazetidine-2,4-diones.

  已经设计了一种新的合成氮杂环丁烷2，4-二酮的方法，该方法涉及4-丙酮酸吡喃并ze丁二酮-2-酮的诺里斯II型光反应。该方法以两种策略为特征，其中苄基苄基碳酸钾（17a）被转化为1-取代的3-苯基乙酰氨基氮杂环丁烷-2,4-二酮。
• Photochemistry of dehydrodipeptides related to β-lactam antibiotics
  作者：Prabir K. Sen、Christopher J. Veal、Douglas W. Young

  DOI：10.1039/p19810003053

  日期：——

  The photochemistry of a series of β-thioacrylamides has been investigated. The acyclic compounds (9)–(12) undergo cis–trans isomerisation and cyclisation to oxazoles such as (13) and (21). The cyclic β-thioacrylamide (23) undergoes a π2s+π2s cycloaddition reaction to give the interesting tricyclic β-lactam (29).

  已经研究了一系列β-硫代丙烯酰胺的光化学。无环化合物（9）-（12）进行顺-反异构化和环化为恶唑，例如（13）和（21）。环状β-硫代丙烯酰胺（23）经历π 2个小号+π 2小号环加成反应，得到感兴趣的三环β内酰胺（29）。
• Studies related to penicillins. Part XI. Mechanism of degradation of benzylpenicillinic and phenoxymethylpenicillinic acid by mercury(II) acetate
  作者：Richard J. Stoodley、Nigel R. Whitehouse

  DOI：10.1039/p19740000181

  日期：——

  Acetoxymercury(II)(2S)-3-acetoxymercurio(II)thio-2-(1R,5S)-3-benzyl-6-oxo-2-oxa-4,7-diazabicyclo[3.2.0]-hept-3-en-7-yl}-3-methylbutanoate (16) is formed when potassium benzylpenicillinate (1) is added to mercury(II) acetate in acetic acid. The salt (16) is converted into (3S, 4S)-4-acetoxy-1-(2-methylprop-1-enyl)-3-phenylacetamidoazetidin-2-one (6) by hot acetic acid, into (1R,5S)-3-benzyl-7-(2-m

  乙酰氧基汞（II）（2 S）-3-乙酰氧基汞（II）thio-2-（1 R，5 S）-3-苄基-6-氧代-2-氧杂-4,7-二氮杂双环[3.2.0]当将苄基青霉酸钾（1）加到乙酸的乙酸汞（II）中时，形成-庚-3-en-7-基} -3-甲基丁酸（16）。盐（16）通过热乙酸转化为（3 S，4 S）-4-乙酰氧基-1-（2-甲基丙-1-烯基）-3-苯基乙酰氨基氮杂环丁烷-2-酮（6），转化为（1 R，5 S）-3-苄基-7-（2-甲基丙-1-烯基）-2-氧杂-4,7-二氮杂双环[3.2.0]庚-3-en-6-二甲基（10）亚砜，并转化为甲基（2 S）-2-（1 R，5 S）-3-重氮甲烷制得）-3-苄基-6-氧代-2-氧杂-4,7-二氮杂双环[3.2.0]庚-3-烯-7-基} -3-巯基-3-甲基丁酸酯（15）。吡啶从盐（16）中除去乙酸汞（II）的元素，得到衍生物（21）。
• Process for preparing oxazolineazetidinone derivatives
  申请人：Otsuka Kagaku Yakuhin Kabushiki Kaisha

  公开号：US04379032A1

  公开（公告）日：1983-04-05

  This invention provides a process for preparing an oxazolineazetidinone derivative represented by the formula ##STR1## (wherein R.sup.1 represents hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, or substituted or unsubstituted aryloxymethyl group, R.sup.2 represents free or protected carboxyl group and R.sup.3 represents hydrogen atom or methoxy group) from a penicillin derivative represented by the formula ##STR2## wherein R.sup.1, R.sup.2 and R.sub.3 are as defined above.

  本发明提供了一种制备由以下式子表示的氧唑啉-氮杂环己酮衍生物的方法：##STR1## （其中 R1代表氢原子、烷基、烯基、取代或未取代的芳基甲基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的芳基氧甲基，R2代表自由或保护的羧基，R3代表氢原子或甲氧基），该方法从以下式子表示的青霉素衍生物中制备：##STR2## 其中R1、R2和R3如上所定义。