(-)-(Z)-(3S,4R)-4-isopropyl-2-methyl-6-[(S)-N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]hex-5-en-3-ol | 172748-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(Z)-(3S,4R)-4-isopropyl-2-methyl-6-[(S)-N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]hex-5-en-3-ol
• 英文别名: (Z,3S,4R)-2-methyl-6-(N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl)-4-propan-2-ylhex-5-en-3-ol
• CAS: 172748-22-0
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₂S
• 分子量: 309.473
• InChiKey: OGHJEAQCDJEOOE-IHJGOAQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  58
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(Z)-(3S,4R)-4-isopropyl-2-methyl-6-[(S)-N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]hex-5-en-3-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 正丁基锂 、 氢氟酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (3S,4R,E)-4-isopropyl-2-methyl-6-[(S)-N-methyl-S-phenyl-sulfonimidoyl]-nona-5,8-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过亚砜亚胺取代三烯的闭环复分解不对称模块化合成高度官能化的中等大小的碳环和内酯

  摘要：

  已开发出中等大小的碳环和内酯的模块化不对称合成，可提供高度取代的 7、9 和 11 元环。关键步骤是 (1) 从烯丙基亚砜亚胺和不饱和以及饱和醛高度非对映选择性合成亚砜亚胺取代的高烯丙醇，(2) 亚砜亚胺取代的烯基锂衍生物的 E-立体选择性烷基化和羟烷基化，(3) 酯化亚砜亚胺取代的高烯丙醇的反应，以及 (4) 亚砜亚胺取代的三烯与钌催化剂的闭环复分解反应 8。提供了两个进一步合成亚砜亚胺取代的碳环的例子。

  DOI：

  10.1021/ja0651658
• 作为产物：
  描述：

  N,S-dimethyl-S-phenylsulfoximine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 115.17h， 生成 (-)-(Z)-(3S,4R)-4-isopropyl-2-methyl-6-[(S)-N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]hex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  N-甲基磺酰亚胺酰基取代的（2-烯基）钛配合物：在β-和δ-磺酰亚胺酰基取代的手性高烯丙醇合成中的应用、X 射线晶体结构分析和通量行为

  摘要：

  已从 N,S-二甲基-S-苯基亚砜亚胺和醛通过加成-消除-异构化路线通过相应的 (E)-构型乙烯基亚砜的中间生成合成了对映体纯无环 (E)-和 (Z)-构型的烯丙基亚砜亚胺亚砜亚胺。乙烯基亚砜亚胺与 DBU 的异构化优先提供相应的 (Z)-构型的烯丙基亚砜亚胺，随后由 DBU 异构化以优先产生 (E)-异构体。用 ClTi(OiPr)3 对锂化 (E)-构型的烯丙基亚砜亚胺进行钛化，得到相应的双（2-烯基）二异丙氧基钛（IV）配合物，其在 ClTi(OiPr)3 存在下与醛反应，在 γ 位具有高区域选择性和非对映选择性，以良好的产率得到相应的 (Z)-反构型 δ-N-甲基磺酰亚胺酰基取代的高烯丙醇。在低温下不存在 ClTi(OiPr)3 的情况下，只有双（烯基）二异丙氧基钛络合物的一个烯丙基部分转移到醛上。通过这种方式，环状锂化烯丙基亚砜亚胺以高区域选择性和非对映选择性转化为相应的带有乙烯基磺酰亚胺酰基的高烯丙醇。用

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200012)2000:24<3973::aid-ejoc3973>3.0.co;2-b

文献信息

• Asymmetric synthesis of disubstituted C-silylated homoallylic alcohols from lithiated allylic and vinylic sulfoximines
  作者：Hans-Joachim Gais、Harald Müller、Jürgen Decker、Rüdiger Hainz

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01554-x

  日期：1995.10

  hydroxyalkylation of allylic N-methyl sulfoximines 1–4 gave with ≥ 95% de the anti-Z-configurated homoallylic alcohols 5–9. Lithiation of 6b and 8b with MeLi readily produced the lithiated vinylic sulfoximines (Z)-12 and (Z)-13, respectively. Ni-catalyzed substitution of (Z)-12 and (Z)-13 with PhLi and 1,5-silyl migration yielded with ≥ 98% de the disubstituted C-silylated homoallylic alcohols (Z)-14 and (Z)-15

  锂化，钛和烯丙基N-甲基亚磺酰亚胺的羟烷基化1-4与≥95％，得到解的防Z -构型高烯丙醇5-9。用MeLi将6b和8b锂化，分别容易地产生锂化的乙烯基亚砜亚砜（Z）-12和（Z）-13。镍催化的（取代Ž） - 12和（Ž） - 13用PhLi和1,5-甲硅烷迁移与≥98％，得到DE的二取代C-甲硅烷基化高烯丙醇（Ž） -分别为图14和（Z）-15。（ž） - 15由此从（获得Ž） - 13有一个EE的≥98百分数。