diphenyl-N-t-butylketenimine | 26149-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl-N-t-butylketenimine
• 英文别名: N-tert-butyldiphenylketenimine；Diphenyl-N-(tert.-butyl)-ketenimin；Diphenyl-N-(t-butyl)-ketenimin；N-(t-butyl)diphenylketenimine
• CAS: 26149-14-4
• 化学式: C₁₈H₁₉N
• 分子量: 249.356
• InChiKey: KVVBYIHTIIAREB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50 °C(Solv: ethanol (64-17-5); water (7732-18-5))
• 沸点：
  379.3±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl-N-t-butylketenimine 在 盐酸 、 水 作用下， 反应 0.08h， 以26.8 mg的产率得到N-(tert-butyl)-2,2-diphenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  仲苄基氯与异氰化物的镍催化形式氨基羰基化。

  摘要：

  苯乙酰胺代表了合成化学中的多种原料，广泛存在于药物分子和天然产物中。在本文中，我们公开了用异氰酸酯对仲苄基氯进行镍催化的正式氨基羰基化反应，产生具有位阻的α-取代的苯乙酰胺，这在钯催化的氨基羰基化反应中是具有挑战性的。该反应在温和条件下具有宽泛的官能团耐受性，突出了各种芳族​​卤化物（-Cl，-Br，-I）和杂芳环（吡啶和吡嗪）的耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01284
• 作为产物：
  描述：

  异氰酸叔丁酯 、 二苯氯甲烷 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 30.0h， 以46%的产率得到diphenyl-N-t-butylketenimine
  参考文献：
  名称：

  钯催化异氰酸酯的迁移插入合成C-膦烯基亚胺

  摘要：

  首次开发了通过钯催化的异氰酸酯迁移插入合成C-膦烯酮的有效方法。该程序可耐受广泛的官能团，并具有良好的原子经济性。产物的进一步转化是潜在的合成用途，所述产物是β-氨基膦酸酯，β-氨基乙烯基膦酸酯和C-磷酸化的四唑的有用的结构单元。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b01253

文献信息

• Carbenerhodium Complexes of the Half-Sandwich-Type: Synthesis, Substitution, and Addition Reactions
  作者：Helmut Werner、Peter Schwab、Elke Bleuel、Norbert Mahr、Bettina Windmüller、Justin Wolf

  DOI：10.1002/1521-3765(20001215)6:24<4461::aid-chem4461>3.0.co;2-f

  日期：2000.12.15

  The substitution products 3 (L=CO) and 4 (L= PMe3) react with an equimolar amount of sulfur or selenium by addition of the chalcogen to the Rh=CPh2 bond to generate the complexes [(eta5-C5H5)Rh(kappa2-ECPh2)(L)] (21-24) with thio- or selenobenzophenone as ligand. Similarly, treatment of 3 with CuCl affords the unusual 1:2 adduct [(eta5-C5H5)(CO)Rh(mu-CPh2)(CuCl)2] (25), which reacts with NaC5H5 to form

  制备了一系列通式为[（eta5-C5H5）Rh（= CRR'）（L）]（2a-2i）的碳鎓（I）配合物，其中R = R'=芳基，L = SbiPr3或PR3方平面前体反式-[RhCl（= CRR'）（L）2]和NaC5H5的产率很高。三异丙基辛烷衍生物2a的反应。含有不稳定的Rh-Sb键，并带有CO，PMe3和CNR（R = Me，CH2Ph，tBu）导致SbiPr3配体置换并提供取代产物[（eta5-C5H5）Rh（= CPh2） （L）]（3-7）。相比之下，用CO和CNtBu处理三异丙基膦化合物2c会导致Rh = CPh2键断裂，并通过金属辅助CC产生[（eta5-C5H5）Rh（PiPr3）（L）]（10，12）。偶合二苯乙烯酮Ph2C = C = O（11）或相应的亚胺Ph2C = C = NtBu（13）。虽然2a的反应 c用C2H4生成[（eta5-C5H5）Rh（C2H4）
• Palladium(II)-Catalyzed Cross-Coupling of Diazo Compounds and Isocyanides to Access Ketenimines
  作者：Zhaohong Liu、Shanshan Cao、Jiayi Wu、Giuseppe Zanoni、Paramasivam Sivaguru、Xihe Bi

  DOI：10.1021/acscatal.0c02867

  日期：2020.11.6

  functionalities and valuable building blocks commonly utilized in organic synthesis. Their cross-coupling for the synthesis of useful isolable ketenimines remains an unsolved challenge in synthetic chemistry. Herein, we report a general method for the preparation of ketenimines via a palladium-catalyzed cross-coupling of easily accessible diazo compounds with isocyanides. The reaction benefits from the

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• The reaction of carbanions with -Butyl radicals
  作者：Glen A. Russell、Rajive K. Khanna

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97189-3

  日期：1985.1

  The SRN1 free radical chain reaction of Me3CHgCl with nitronate (−O2NC(R1)(R2)) and phenone enolate (PHC(0−)C(R1)(R2)) anions yields the C-alkylation products (Me3CC(R1)(R2)N02, PhCOC(R1)(R2)CMe3). Competitive reactions between pairs of anions demonstrate that as the basicity of the anion increases the reactivity toward Me3C at first increases and then decreases. An inverted reactivity order is also

  在S RN的Me 1自由基链式反应3 CHgCl与氮酸盐（- Ö 2 NC（R 1）（R 2））和苯酮的烯醇化物（PHC（0 -）C（R 1）（R 2））阴离子产生C-烷基化产物（Me 3 CC（R 1）（R 2）NO 2，PhCOC（R 1）（R 2）CMe 3）。阴离子对之间的竞争性反应表明，随着阴离子的碱性增加，其对Me 3的反应性C首先增加，然后减少。与苯基乙腈阴离子也观察到相反的反应顺序。在早期过渡态反应中，-丁基自由基的亲核特性显然通过过渡态来控制反应性，该过渡态涉及电子从自由基转移至共振稳定阴离子的LUMO。
• Insertion of Ketenimines into the Ln−C σ-Bond of Organolanthanides: A New Strategy for Synthesis of Lanthanide 1-Azaallyl Complexes
  作者：Zhengxing Zhang、Xiuli Bu、Jie Zhang、Ruiting Liu、Xigeng Zhou、Linhong Weng

  DOI：10.1021/om100089a

  日期：2010.5.10

  provides an efficient method for the synthesis of organometallic complexes with the 1-azaallyl ligands. It is found that an excess of ketenimine does not affect the nature of the final complexes, with only a monoinsertion product being observed. All these complexes are characterized by elemental analysis and spectroscopic properties. The structures of these complexes have also been determined through

  的治疗的[Cp 2 LN（μ-Me）中] 2 1和Cp 2 LnPh与PhRC═C═N吨卜给出了插入产品的Cp 2 LN [吨BuNC（R'）CRPh]（R =苯基，R'=我，Ln = Y（1-Y），Er（1-Er），Yb（1-Yb）; R = Ph，R'= Ph，Ln = Y（2-Y），Er（2-Er），Yb （2-Yb）; R = H，R'= Me，Ln = Y（3-Y），Er（3-Er），Yb（3-Yb）; R = H，R'= Ph，Ln = Y （4-Y），Er（4-Er），Yb（4-Yb）），这是酮亚胺插入镧系元素碳键的第一个例子，它提供了一种合成具有1-氮杂烯丙基配体的有机金属配合物的有效方法。发现过量的酮亚胺不影响最终复合物的性质，仅观察到单插入产物。所有这些配合物的特征在于元素分析和光谱性质。这些配合物的结构也已通过X射线单晶衍射分析确定，揭示了芳基取代的氮杂烯丙基与金属的新型键合方式。
• New synthesis of diphenyl-N-(substituted)ketenimines from diaminophosphonium diazaylides
  作者：Henri-Jean Cristau、Isabelle Jouanin、Marc Taillefer

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00094-7

  日期：1999.7

  Diaminophosphonium diazaylides 2 react under mild conditions with diphenylacetyl chloride, to afford diphenyl-N-(substituted)ketenimines 4 or, depending on the case, their transformation products: either the tautomer 8, or the dimer 9. The general reaction seems to proceed firstly via an elimination step on the acid chloride followed then by an aza-Wittig reaction between the resulting ketene 7 and

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