(S)-1-phenylallyl acetate | 811803-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-phenylallyl acetate
• 英文别名: [(1S)-1-phenylprop-2-enyl] acetate
• CAS: 811803-79-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: WAUKBOOEPYNAGU-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  242.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.029±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-phenylallyl acetate 在 咪唑 、 四(三苯基膦)钯 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-((2R,4S,6R)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-6-((E)-styryl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化形成的四氢吡喃取代物的形成：天然产物的机理研究和结构修订

  摘要：

  这项工作是献给Albert J. Kascheres教授的指导和对我们当中一个人的积极榜样（RAP）。 抽象的 提出了对钯催化通过使用Pd（0）和Pd（II）催化相应的烯丙基乙酸酯环化形成2,4,6-三取代四氢吡喃的立体化学结果的全面研究。我们已经发现，这种环化的立体化学结果不仅取决于无环前体的立体化学，而且还取决于钯催化剂的性质。这些结果被用于隐孢子酮H推定结构的全合成。实验和计算的DP4 + NMR结果被用于评估拟隐孢子酮K和L的结构。 提出了对钯催化通过使用Pd（0）和Pd（II）催化相应的烯丙基乙酸酯环化形成2,4,6-三取代四氢吡喃的立体化学结果的全面研究。我们已经发现，这种环化的立体化学结果不仅取决于无环前体的立体化学，而且还取决于钯催化剂的性质。这些结果被用于隐孢子酮H推定结构的全合成。实验和计算的DP4 + NMR结果被用于评估拟隐孢子酮K和L的结构。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611708
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基缩水甘油 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 四溴化碳 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (S)-1-phenylallyl acetate
  参考文献：
  名称：

  钯催化形成的四氢吡喃取代物的形成：天然产物的机理研究和结构修订

  摘要：

  这项工作是献给Albert J. Kascheres教授的指导和对我们当中一个人的积极榜样（RAP）。 抽象的 提出了对钯催化通过使用Pd（0）和Pd（II）催化相应的烯丙基乙酸酯环化形成2,4,6-三取代四氢吡喃的立体化学结果的全面研究。我们已经发现，这种环化的立体化学结果不仅取决于无环前体的立体化学，而且还取决于钯催化剂的性质。这些结果被用于隐孢子酮H推定结构的全合成。实验和计算的DP4 + NMR结果被用于评估拟隐孢子酮K和L的结构。 提出了对钯催化通过使用Pd（0）和Pd（II）催化相应的烯丙基乙酸酯环化形成2,4,6-三取代四氢吡喃的立体化学结果的全面研究。我们已经发现，这种环化的立体化学结果不仅取决于无环前体的立体化学，而且还取决于钯催化剂的性质。这些结果被用于隐孢子酮H推定结构的全合成。实验和计算的DP4 + NMR结果被用于评估拟隐孢子酮K和L的结构。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611708

文献信息

• Retention of Regiochemistry and Chirality in the Ruthenium Catalyzed Allylic Alkylation of Disubstituted Allylic Esters
  作者：Motoi Kawatsura、Michinobu Sato、Hiroaki Tsuji、Fumio Ata、Toshiyuki Itoh

  DOI：10.1021/jo2007169

  日期：2011.7.1

  The regiospecific nucleophilic substitution during the ruthenium catalyzed allylic alkylation of 1,3-unsymmetrical disubstituted allylic esters was demonstrated. The nucleophile was selectively introduced at the position originally substituted with leaving group in the 2-DPPBA or ip-pybox ligated [RuCl2(p-cymene)]2 catalyzed allylic alkylation of 1,3-unsymmetrical disubstituted allylic esters. The

  证明了在钌催化的1，3-不对称二取代烯丙基酯的烯丙基烷基化过程中的区域特异性亲核取代。在2-DPPBA或ip - pybox连接的[RuCl 2（p- cymene）] 2催化的1,3-不对称二取代的烯丙基酯的烯丙基烷基化反应中，亲核试剂被选择性地引入到最初被离去基团取代的位置。旋光性烯丙基酯的手性也转移到烷基化产物上。
• Solvent-Dependent Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation/Kinetic Resolution in Molybdenum-catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations
  作者：David L. Hughes、Michael Palucki、Nobuyoshi Yasuda、Robert A. Reamer、Paul J. Reider

  DOI：10.1021/jo015871l

  日期：2002.5.1

  stereochemical memory effect in toluene and 1,2-dichloroethane, the reactions in these solvents can be carried to completion (dynamic kinetic asymmetric transformation) and still provide product with excellent ee (>95%). The anion of dimethyl methylmalonate also reacts via a kinetic resolution, although the ee's, rates, and k(rel) values differ from those of the reactions with dimethyl malonate.

  钼和配体5促进的支链外消旋碳酸盐1a和1b与丙二酸二甲酯的催化不对称烷基化反应通过在甲苯，THF，四氢吡喃，i-PrOAc，1,2-二氯乙烷和MeCN中与k（ rel）7-16。在使用（S，S）-5配体的THF，MeCN，四氢吡喃和i-PrOAc中，快速反应的（S）-碳酸酯对映异构体可为支链产物提供高ee（97-99.5％）和支链/线性选择性，但是随着慢反应（R）-对映异构体的反应发生，ee逐渐消失。这意味着在这些溶剂中氧化加成络合物的平衡速率与随后的丙二酸酯置换步骤竞争。在甲苯和二氯乙烷中，缓慢反应的（R）-异构体的反应过程中ee和支链/线性比率降低，但不及其他溶剂中的那么多。这很可能是由于相对于丙二酸酯置换步骤而言，氧化加成络合物的平衡速率增加了，反之亦然。由于在甲苯和1,2-二氯乙烷中的最小立体化学记忆效应，这些溶剂中的反应可以进行到完全（动态动力学不对称转化），并且仍可提供具有出色ee（>
• Aminocyclopentadienyl Ruthenium Complexes as Racemization Catalysts for Dynamic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols at Ambient Temperature
  作者：Jun Ho Choi、Yoon Kyung Choi、Yu Hwan Kim、Eun Sil Park、Eun Jung Kim、Mahn-Joo Kim、Jaiwook Park

  DOI：10.1021/jo0355799

  日期：2004.3.1

  tests in the racemization of (S)-4-phenyl-2-butanol showed that 7 is the most active catalyst, although the difference decreased in the DKR. Complex 4 was used in the DKR of various alcohols; at room temperature, not only simple alcohols but also functionalized ones such as allylic alcohols, alkynyl alcohols, diols, hydroxyl esters, and chlorohydrins were successfully transformed to chiral acetates. In

  Aminocyclopentadienyl钌复合物，其可以用作常温消旋催化剂与在动态动力学拆分仲醇的（DKR），脂肪酶是从环戊-2,4- dienimines合成的Ru 3（CO）12，和CHCl 3： [2,3,4,5-PH 4（η 5 -C 4 CNHR）]的Ru（CO）2 Cl（上4：R =我-Pr; 5：R = ñ -Pr; 6：R =吨-Bu ），[2,5-ME 2 -3,4--PH 2（η 5 -C 4 CNHR）]的Ru（CO）2 Cl（上7：R = i -Pr; 8：R = PH），和[2,3,4,5-PH 4（η 5 -C 4 CNHAr）]的Ru（CO）2 Cl（上9：Ar为p -NO 2 ç 6 ħ 4 ; 10： Ar ＝p- ClC 6 H 4；11：Ar ＝ Ph；12：Ar ＝p- OMeC 6 H 4；13：Ar ＝p- NMe 2 C 6 H 4）。外消旋
• <i>Pseudomonas</i> sp. Lipase Immobilized on Magnetic Porous Polymer Microspheres as an Effective and Recyclable Biocatalyst for Resolution of Allylic Alcohols
  作者：Yaohua Gu、Ping Xue

  DOI：10.1002/jccs.201700424

  日期：2018.6

  reusability. In addition, the transesterification resolution of (R,S)‐1‐(4‐methylphenyl)‐2‐propen‐1‐ol and (R,S)‐1‐(4‐bromophenyl)‐2‐propen‐1‐ol was catalyzed by PSL/Fe3O4@GEM, affording ideal ees and eep values of 99.3%, 97.4% and 99.6%, 98.2%, respectively. Therefore, PSL/Fe3O4@GEM demonstrated its potential as a highly efficient enzymatic reactor and Fe3O4@GEM would be very promising carriers for immobilizing

  通过悬浮聚合制备含环氧基的磁性多孔聚合物微球（称为磁性Fe 3 O 4 @GEM微球）。Fe 3 O 4 @GEM的比表面积为30.41m 2 / g，平均孔径为17.13nm，孔体积为0.13cm 3 / g，表现出超顺磁性，饱和磁化强度为7.1emu / g。Fe 3 O 4 @GEM上的环氧基含量为0.22 mmol / g。假单胞菌属。脂酶（PSL）被共价固定在Fe 3 O 4上@GEM微球通过酶的氨基与微球上的环氧基之间的反应。与游离PSL相比，PSL / Fe 3 O 4 @GEM对烯丙基醇拆分为相应的旋光性（S）-烯丙醇和（R）-烯丙醇乙酸酯具有增强的对映选择性。当使用固定化PSL进行酯交换拆分（R）时，前者（S）-1-苯-2-丙-1-醇的对映体过量（98.1％）是后者（1.2％）的81.7倍。S）-l-苯-2-基-1-醇。此外，ee s和ee pPSL / Fe 3 O 4
• Kinetic resolution of allylic alcohols via stereoselective acylation catalyzed by lipase PS-30
  作者：Peiran Chen、Peng Xiang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.08.093

  日期：2011.11

  By using lipase PS-30 as catalyst, the kinetic resolution of a series of racemic allylic alcohols has been achieved via stereoselective acylation. The value of kinetic enantiomeric ratio (E) reached up to 968. Substituent effect is briefly discussed.

  通过使用脂肪酶PS-30作为催化剂，已通过立体选择性酰化反应实现了一系列外消旋烯丙醇的动力学拆分。动力学对映体比率（E）的值达到968。简要讨论了取代基的作用。