2,3-二甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮 | 34733-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 二苄基丁烷木脂素
• 中文名称: 2,3-二甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮
• 英文名称: 2,3-dimethyl-1,4-diphenyl-butane-1,4-dione
• 英文别名: 2,3-dimethyl-1,4-diphenylbutane-1,4-dione；1,4-diphenyl-2,3-diethyl-1,4-butanedione；2,3-Dimethyl-1,4-diphenyl-butan-1,4-dion
• CAS: 34733-55-6
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂
• 分子量: 266.34
• InChiKey: HBYWOMLOWVKVBT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67 °C
• 沸点：
  418.5±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.077±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮 在 1-甲基-3-丁基咪唑硫酸氢盐 作用下， 反应 2.0h， 以100%的产率得到3,4-Dimethyl-2,5-diphenylfuran
  参考文献：
  名称：

  离子液体作为催化剂和反应介质：一种简单有效的 Paal-Knorr 呋喃合成方法

  摘要：

  离子液体 1-丁基-3-甲基-咪唑硫酸氢盐 [bmim]HSO4 无需任何有机溶剂即可有效催化 Paal-Knorr 呋喃合成。广泛的脂肪族和芳香族 1,4-二酮很容易缩合形成呋喃衍生物，提供了一个通用和方便的程序。首次报道了酯取代的 1,4-二酮的 Paal-Knorr 反应。离子液体可以回收并重新用于后续运行，而不会显着降低效率。

  DOI：

  10.1080/00397910902978049
• 作为产物：
  描述：

  苯丙酮 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以67%的产率得到2,3-二甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  五价联苯-2,2'-亚苯基铋试剂氧化偶联羰基化合物

  摘要：

  p-Tolylbiphenyl-2,2'-ylenebismuth bis(trifluoromethanesulfonate) 与衍生自酮、羧酸酯和硫酯的烯醇锂反应，提供相应的氧化偶联...

  DOI：

  10.1246/cl.2007.718

文献信息

• Oxovanadium(v)-induced diastereoselective oxidative homocoupling of boron enolates
  作者：Toru Amaya、Takaya Masuda、Yusuke Maegawa、Toshikazu Hirao

  DOI：10.1039/c3cc49624d

  日期：——

  Oxovanadium(v)-induced dl-selective oxidative coupling of (Z)-boron enolate was demonstrated to give the corresponding 2,3-disubstituted 1,4-diketone in a good yield. High selectivity (up to 94 : 6) was attained when the reaction was performed with VO(OPr-i)2Cl at -30 degrees C.

  氧杂钒（v）诱导的（Z）-硼烯醇化物的dl-选择性​​氧化偶联被证明以良好的产率得到了相应的2,3-二取代的1,4-二酮。当与VO（OPr-i）2Cl在-30摄氏度下进行反应时，可获得高选择性（高达94：6）。
• Electrochemical and Photocatalytic Oxidative Coupling of Ketones via Silyl Bis-enol Ethers
  作者：Aidan C. Caravana、Benjamin Nagasing、Sandeep Dhanju、Rebekah G. Reynolds、Emily A. Weiss、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00384

  日期：2021.5.7

  Diastereoselective oxidative coupling of ketones through a silyl bis-enol ether intermediate by anodic and photocatalytic oxidation is reported. These methods provide several 1,4-diketones in good yields without the need for stoichiometric metal oxidants. The strategic use of a silicon tether enables the coupling of both aromatic and aliphatic ketones as well as the synthesis of quaternary centers

  报道了通过阳极和光催化氧化通过甲硅烷基双烯醇醚中间体进行酮的非对映选择性氧化偶联。这些方法以良好的收率提供了几种 1,4-二酮，而不需要化学计量的金属氧化剂。硅系链的策略性使用使得芳香族和脂肪族酮的偶联以及四元中心的合成成为可能。循环伏安法用于深入了解反应的氧化事件。
• Synthesis of 1,4-diketones: reaction of α-bromo ketones with tetrakis(dimethylamino)ethylene (TDAE)
  作者：Yutaka Nishiyama、Akihiro Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.05.141

  日期：2006.7

  1,4-Diketones were prepared by the reaction of α-bromo ketones with tetrakis(dimethylamino)ethylene (TDAE) in moderate to good yields. Similarly, α-bromo esters were reductively coupled using TDAE to give the 1,4-diesters in moderate yields.

  通过使α-溴代酮与四（二甲基氨基）乙烯（TDAE）反应，以中等至良好的产率制备1,4-二酮。类似地，使用TDAE将α-溴代酯还原偶联，以中等收率得到1，4-二酯。
• Mechanistic Investigation of Enantioconvergent Kumada Reactions of Racemic α-Bromoketones Catalyzed by a Nickel/Bis(oxazoline) Complex
  作者：Haolin Yin、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.9b08185

  日期：2019.9.25

  experiment-focused mechanistic studies of such couplings have been comparatively scarce. The most detailed mechanistic investigations to date have examined catalysts that bear tridentate ligands and, with one exception, processes that are not enantioselective; studies of catalysts based on bidentate ligands could be anticipated to be more challenging, due to difficulty in isolating proposed intermediates

  近年来，已经描述了通过有机金属亲核试剂实现烷基亲电试剂的镍催化取代反应的各种方法，包括对映聚合过程。然而，这种耦合的以实验为重点的机械研究相对较少。迄今为止最详细的机理研究已经检查了带有三齿配体的催化剂，但有一个例外，即非对映选择性的过程；由于配位不饱和引起的不稳定性导致难以分离提议的中间体，因此基于双齿配体的催化剂的研究预计更具挑战性。在这次调查中，我们探索了由带有双齿手性双（恶唑啉）配体的镍配合物催化的外消旋 α-溴酮的对映收敛熊田反应的机制。利用一系列机械工具（包括对四种提议的含镍中间体中的三种进行分离和反应性研究，以及通过 EPR 光谱、紫外-可见光谱、自由基探针和 DFT 计算进行询问），我们为通路提供支持其中碳-碳键的形成是通过自由基链过程进行的，其中镍（I）配合物作为携带链的自由基，有机镍（II）配合物是催化剂的主要静止状态。计算表明，这种有机镍 (II) 配合物与有机自由基的偶联是反应的立体化学决定步骤。
• The reaction of carbanions with 2-substituted-2-nitropropanes
  作者：Glen A. Russell、Boguslaw Mudryk、Francisco Ros、Mikolaj Jawdosiuk

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80123-3

  日期：1982.1

  The reaction of mono-enolate anions with O2NCMe2X where X = Cl, NO2, p-MePhSO2 yield coupling (RCOCH(R′)(CMe2NO2) and enolate dimerization products (RCOCH(R′)CH(R′)COR) by free radical chain mechanisms involving bimolecular substitution or electron transfer reactions between the enolate anion and the intermediate nitro alkane radical anion (XCMe2NO2−).

  单烯酸根阴离子与X = Cl，NO 2，p -MePhSO 2的O 2 NCMe 2 X反应产生偶联（RCOCH（R'）（CMe 2 NO 2）和烯醇二聚产物（RCOCH（R'）CH （R'）COR）通过涉及烯醇阴离子和中间体硝基烷烃自由基阴离子之间的双分子取代或电子转移反应的自由基链机构（XCMe 2 NO 2 - ）。