6-hydroxy-2-hexenoic acid ε-lactone | 57205-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 6-hydroxy-2-hexenoic acid ε-lactone
• 英文别名: 6,7-dihydro-2(5H)-oxepinone；6,7-dihydro-5H-oxepin-2-one；6,7-dihydrooxepin-2(5H)-one；6,7-dihydro-5H-oxepin-2-one；2(5H)-Oxepinone, 6,7-dihydro-；3,4-dihydro-2H-oxepin-7-one
• CAS: 57205-07-9
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: QKRUPRBAQFNCCY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-hydroxy-2-hexenoic acid ε-lactone 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 为溶剂， 反应 8.83h， 生成 (7-oxo-3,4-dihydro-2H-oxepin-4-yl) acetate
  参考文献：
  名称：

  Busque, Felix; Cid, Pau; March, Pedro de, Heterocycles, 1995, vol. 40, # 1, p. 387 - 400

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6-己内酯 在 lithium diisopropyl amide 、 polymer-supported selenium bromide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 6-hydroxy-2-hexenoic acid ε-lactone
  参考文献：
  名称：

  使用聚合物负载的溴化硒合成 α,β-不饱和酮和酯

  摘要：

  用酮和酯烯醇化物用过氧化氢处理由聚合物负载的溴化硒制备的聚合物负载的α-苯基硒酮和酯，以良好的收率和高纯度得到α，β-不饱和酮和酯。

  DOI：

  10.1002/jccs.200300042

文献信息

• Electrochemically driven desaturation of carbonyl compounds
  作者：Samer Gnaim、Yusuke Takahira、Henrik R. Wilke、Zhen Yao、Jinjun Li、Dominique Delbrayelle、Pierre-Georges Echeverria、Julien C. Vantourout、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/s41557-021-00640-2

  日期：2021.4

  reagent. This electrochemically driven desaturation exhibits a broad scope across an array of carbonyl derivatives, is easily scalable (1–100 g) and can be predictably implemented into synthetic pathways using experimentally or computationally derived NMR shifts. Systematic comparisons to state-of-the-art techniques reveal that this method can uniquely desaturate a wide array of carbonyl groups. Mechanistic

  长期以来，电化学技术因其与生俱来的可持续性而被誉为实现氧化还原反应的有效方法。作为一种基本的有机氧化，羰基去饱和是一种常用的转化方法，通过正式去除两个氢原子来解锁相邻的反应性。迄今为止，实现这种看似微不足道的反应的最可靠方法依赖于过渡金属（Pd 或 Cu）或基于 I、Br、Se 或 S 的化学计量试剂。在这里，我们报告了一种操作简单的途径，可以从烯醇硅烷和以电子为主要试剂的磷酸盐。这种电化学驱动的去饱和在一系列羰基衍生物中表现出广泛的范围，易于扩展（1-100 g），并且可以使用实验或计算得出的 NMR 位移可预测地实施到合成途径中。与最先进技术的系统比较表明，这种方法可以独特地使各种羰基去饱和。机械审讯表明基于自由基的反应途径。
• Asymmetric Conjugate Addition of Alkylzirconium Reagents to α,β-Unsaturated Lactones
  作者：Eleanor E. Maciver、Rebecca M. Maksymowicz、Nancy Wilkinson、Philippe M. C. Roth、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1021/ol501292x

  日期：2014.6.20

  The asymmetric synthesis of β-substituted lactones by catalytic asymmetric conjugate addition of alkyl groups to α,β-unsaturated lactones is reported. The method uses alkylzirconium nucleophiles prepared in situ from alkenes and the Schwartz reagent. Enantioselective additions to 6- and 7-membered lactones proceed at rt, tolerate a wide variety of functional groups, and are readily scalable. The method

  据报道，通过α，β-不饱和内酯的烷基催化不对称共轭加成，β-取代内酯的不对称合成。该方法使用由烯烃和Schwartz试剂原位制备的烷基锆亲核试剂。对元和六元内酯的对映选择性加成反应在室温进行，可耐受多种官能团，并且易于扩展。该方法用于正式的不对称合成mitsugashiwalactone。
• Synthesis of Functionalized Olefins by Cross and Ring-Closing Metatheses
  作者：Arnab K. Chatterjee、John P. Morgan、Matthias Scholl、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja9939744

  日期：2000.4.1

  ruthenium-based olefin metathesis catalyst 3, which contains a 1,3-dimesityl-4,5-dihydro-imidazol-2-ylidene ligand, was found to efficiently catalyze the cross-metathesis of 1,1-geminally disubstituted olefins.7 Because ruthenium alkylidene 3 displayed unique activity toward previously metathesis-inactive substrates, we decided to investigate the metathesis of α-functionalized olefins. In this communication

  生成具有吸电子功能的烯烃，如 α,β-不饱和醛、酮和酯，仍然是有机化学中的一项艰巨任务。解决此问题的实用方法将涉及烯烃复分解，利用定义明确的亚烷基，例如 ((CF_3)_2MeCO)_2(ArN)Mo CH(t-Bu) (1) 和 (Pcy_3)_2Cl_2Ru CHPh (2)。然而，通过使用交叉易位 (CM) 产生具有乙烯基官能团的烯烃的成功有限。在该反应的少数报道之一中，Crowe 和 Goldberg 证明丙烯腈参与了与多种末端烯烃的交叉复分解反应。其他 π 共轭烯烃，如烯酮和烯酸酯，与亚烷基 1 的官能团不相容，不能与亚烷基 2 发生交叉复分解反应。最近，发现含有 1,3-dimesityl-4,5-dihydro-imidazol-2-ylidene 配体的高活性钌基烯烃复分解催化剂 3 可有效催化 1,1-geminally 双取代烯烃的交叉复分解.7 因为钌亚烷基 3 对以
• Broadening the scope of Baeyer–Villiger monooxygenase activities toward α,β-unsaturated ketones: a promising route to chiral enol-lactones and ene-lactones
  作者：T. Reignier、V. de Berardinis、J.-L. Petit、A. Mariage、K. Hamzé、K. Duquesne、V. Alphand

  DOI：10.1039/c4cc02541e

  日期：——

  Three regiodivergent Baeyer–Villiger mono-oxygenases (enantioselectively) oxidized a series of cyclic α,β-unsaturated ketones into (chiral) either enol-lactones or ene-lactones. An easy-to-use and efficient biocatalytic process based on a host-microorganism deprived of unwanted activities (knock-out mutant) was developed to enable the exclusive synthesis of unsaturated lactones.

  三种区域多样性的Baeyer–Villiger单氧化酶（对映体选择性）将一系列环状α,β-不饱和酮氧化为（手性）苯乙烯内酯或烯内酯。开发了一种基于去除不需要活性的宿主微生物（敲除突变体）的易用高效的生物催化过程，以实现不饱和内酯的专一合成。
• Cycloadditions of highly functionalized C6-synthons to cyclic nitrones
  作者：Montserrat Closa、Pedro de March、Marta Figueredo、Josep Font、Angeles Soria

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10083-7

  日期：1997.12

  The 1,3-dipolar cycloaddition of cyclic nitrones to several C6 α,β-unsaturated esters and lactones with different functionalities has been studied. All these olefins have shown high stereoselectivity, with a predominance of the exo or endo transition state for the cis or trans dipolarophiles, respectively. The antifacial approach is favoured in the reactions with γ-substituted hexenolides and also

  环状硝酮的至几个C的1,3-偶极环加成6 α，β -不饱和酯和具有不同功能的内酯类进行了研究。所有这些烯烃都显示出高的立体选择性，分别具有顺式或反式偶极亲和性的外向或内向过渡态。在与γ-取代的己烯内酯以及与取代的硝酮21的反应中，优选使用抗面方法。