dihydrocupreidine | 73522-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: dihydrocupreidine
• 英文别名: (3R,8R,9S)-10,11-dihydro-3,6'-dihydroxycinchonane；10,11-dihydrocupreidine；4-((S)-((1S,2R,4S,5R)-5-ethylquinuclidin-2-yl)(hydroxy)methyl)quinolin-6-ol；(9S)-10,11-dihydrocinchonan-6',9-diol；(9S)-10,11-Dihydro-cinchonan-9,6'-diol,Dihydrocupreidin；(9S)-10,11-Dihydro-cinchonan-9,6'-diol；6’-hydroxy-10,11-dihydrocinchonine；Hydrocupreidin；4-((S)-((1S,2R,4S,5R)-5-Ethylquinuclidin-2-yl)(hydroxy)methyl)quinolin-6-ol；4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-hydroxymethyl]quinolin-6-ol
• CAS: 73522-75-5
• 化学式: C₁₉H₂₄N₂O₂
• 分子量: 312.412
• InChiKey: RASAUPYEBCYZRS-WXPXUSHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  56.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dihydrocupreidine 在 硝酸 作用下， 反应 0.25h， 以81%的产率得到10,11-dihydro-5'-nitrocupreidine
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱芳香部分的扩展。苯并恶嗪基喹啉环化

  摘要：

  已经开发了金鸡纳生物碱中喹啉环环化的氧化交叉偶联策略。通过改变氧化剂和调节2-氨基苯酚的亲核性来优化键反应，从而使铜嘌呤和铜吡啶与苯恶嗪酮单元一起以56％至75％的收率扩大。通过结合实验和计算的CD和NMR数据确认了所获得生物碱结构的立体化学完整性。构象研究揭示了三个构象体的快速平衡，其吡啶并[ a -3,2]吩恶嗪部分的取向不同。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.11.072
• 作为产物：
  描述：

  氢化奎尼定 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以67 %的产率得到dihydrocupreidine
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱氯环化催化剂的结构-对映选择性关系 (SER) 研究

  摘要：

  研究金鸡纳生物碱二聚体的各种结构元素，以在三种不同的卤环化反应中建立结构-对映选择性关系 (SER)。 1,1-二取代链烯酸、1,1-二取代链烯酰胺和反式-1,2-二取代链烯酰胺的氯环化 SER 显示出对接头刚性和极性、生物碱结构方面以及存在的不同敏感性。两个或仅一个生物碱侧基限定催化剂袋。通过对甲氧基化模型进行 DFT 计算，探究了连接基-醚连接的构象刚性，发现了包含哒嗪环的芳烃系统中醚平面外旋转的特别高的障碍。这些连接基也存在于具有最高对映诱导作用的催化剂中。 SER 结果的多样性表明，三个明显相似的测试反应可能通过显着不同的机制进行。基于这些发现，设计、合成和评估了 (DHQD) 2 PYDZ 的精简类似物，称为“(trunc) 2 PYDZ”，在三个测试反应中显示出适度但相当大的不对称诱导，具有最佳性能1,1-二取代烯酰胺环化。这是首次努力找出有效立体控制和反应促进所必需的因素，为

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00084
• 作为试剂：
  描述：

  N-亚苄基-4-甲基苯磺酰胺 、 3-fluoro-1-methylindolin-2-one 在 dihydrocupreidine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以38%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic asymmetric syntheses of 3-fluorooxindoles containing vicinal fluoroamine motifs

  摘要：

  含有邻氟胺基团的全取代3-氟氧吲哚已通过3-氟氧吲哚的有机催化Mannich反应合成。

  DOI：

  10.1039/c8ob01786g

文献信息

• Second-Generation Synthesis of the Northern Fragment of Mandelalide A: Role of π-Stacking on Sharpless Dihydroxylation of <i>cis</i>-Enynes
  作者：Ankan Ghosh、Alexander C. Brueckner、Paul Ha-Yeon Cheong、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01153

  日期：2019.7.19

  asymmetric and diastereomeric dihydroxylation of cis-enynes is disclosed. The use of neighboring, electron-rich benzoate esters proved key to the success of this process. Density functional theory study suggests that the substrate benzoate ester group rigidifies the dihydroxylation transition states by forming a favorable π-stacking interaction in both Major-TS and Minor-TS. The energetic preference for

  公开了一种基于π-堆叠的方法的发展，该方法用于增加顺式炔烃的Sharpless不对称和非对映异构二羟基化中的立体选择性。事实证明，使用相邻的富含电子的苯甲酸酯是该方法成功的关键。密度泛函理论研究表明，底物苯甲酸酯基团通过在Major-TS和Minor-TS中形成良好的π堆积相互作用，从而使二羟基化过渡态硬化。发现对Major-TS的能量偏爱部分是因为烯烃取代基具有良好的日蚀构象，而与Minor-TS中不利的二等分构象相反。证明了其在曼荼罗A的C15–C24北部的第二代合成中的应用。
• Modified cinchona alkaloid ligands: Improved selectivities in the osmium tetroxide catalyzed asymmetric dihydroxylation (AD) of terminal olefins
  作者：Mark P. Arrington、Youssef L. Bennani、Thomas Göbel、Patrick Walsh、Shu-Hai Zhao、K.Barry Sharpless

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60129-6

  日期：1993.11

  Modification on the quinuclidine and the quinoline moieties of the bis cinchona-alkaloid phthalazine ligands resulted in improved enantioselectivities in the osmium tetroxide catalyzed dihydroxylation of olefins. For the first time 1-decene, a common model for terminal aliphatic olefins, afforded enantioselectivities of over ninety percent.

  对双金鸡纳生物碱酞嗪配体的奎尼丁和喹啉部分的修饰导致四氧化os催化的烯烃的二羟基化反应的对映选择性提高。1-癸烯，一种末端脂肪族烯烃的通用模型，首次提供了超过90％的对映选择性。
• β-Isocupreidine–hexafluoroisopropyl acrylate method for asymmetric Baylis–Hillman reactions
  作者：Ayako Nakano、Sakie Kawahara、Saori Akamatsu、Kenji Morokuma、Mari Nakatani、Yoshiharu Iwabuchi、Keisuke Takahashi、Jun Ishihara、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.072

  日期：2006.1

  Key features of the β-isocupreidine (β-ICD)-catalyzed asymmetric Baylis–Hillman reaction of aldehydes with 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl acrylate (HFIPA) are presented. In addition, an improved method using azeotropically dried β-ICD is described.

  介绍了β-异iso啶（β-ICD）催化醛与1,1,1,3,3,3-六氟丙烯酸异丙酯（HFIPA）的不对称Baylis-Hillman反应的关键特征。另外，描述了使用共沸干燥的β-ICD的改进方法。
• Biscinchona alkaloids as highly efficient bifunctional organocatalysts for the asymmetric conjugate addition of malonates to nitroalkenes at ambient temperature
  作者：Fei Li、Ying-Zi Li、Zhen-Shan Jia、Ming-Hua Xu、Ping Tian、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.070

  日期：2011.12

  The novel bifunctional bisalkaloids have been developed as highly efficient catalysts for the asymmetric conjugate addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes with low catalyst loading (1 mol %) at ambient temperature, providing the products with excellent enantioselectivities (up to 97% ee). Crown Copyright (C) 2011 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Giemsa; Bonath, Chemische Berichte, 1925, vol. 58, p. 95
  作者：Giemsa、Bonath

  DOI：——

  日期：——