2-(2-环己烯)丙二酸二乙酯 | 6305-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-(2-环己烯)丙二酸二乙酯
• 英文名称: diethyl 2-(cyclohex-2-enyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-cyclohex-2-en-1-ylpropanedioate
• CAS: 6305-63-1
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• mdl: MFCD27500834
• 分子量: 240.299
• InChiKey: QAPHYQDNTJEPAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.692
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-环己烯)丙二酸二乙酯 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 sodium chloride 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 2-cyclohexenylacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Dzieduszycka, Maria; Smulkowski, Maciej; Borowski, Edward, Polish Journal of Chemistry, 1982, vol. 56, # 10-12, p. 1569 - 1571

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trans-1,2-dibromocyclohexane 生成 2-(2-环己烯)丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Electrochemically Prepared Pore Arrays for Photonic-Crystal Applications

  摘要：

  在过去几年中，光子晶体因其能够“塑造光的流动”而引起了相当大的兴趣。光子晶体在物理上基于电磁波的布拉格反射。简单来说，一维（1D）光子晶体是由两种不同折射率的薄介质膜周期堆叠而成，这两种折射率分别为n₁和n₂。确定光子带隙波长的两个重要几何参数是晶格常数a = d₁(n₁) + d₂(n₂)，以及d₁与a的比值（其中d₁是具有折射率n₁的层的厚度，d₂是具有折射率n₂的层的厚度）。对于简单的四分之一波长堆叠，一维光子晶体的中心波长λ简单地为λ = 2n₁d₁ + 2n₂d₂。在二维光子晶体的情况下，这个概念扩展到介质中的气孔或空气中的介电棒。因此，有序多孔介质材料如多孔硅或多孔氧化铝本质上是二维光子晶体。

  DOI：

  10.1557/mrs2001.156

文献信息

• Scope of the Intramolecular Titanocene-Catalyzed Pauson−Khand Type Reaction¹
  作者：Frederick A. Hicks、Natasha M. Kablaoui、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja990682u

  日期：1999.6.1

  A Pauson−Khand type conversion of enynes to bicyclic cyclopentenones employing the commercially available precatalyst titanocene dicarbonyl is described. This methodology shows excellent functional group tolerance for a group 4 metallocene-catalyzed process. The scope and limitations of this cyclization with respect to 1,6-, 1,7- and 1,8-enynes with a variety of terminal alkyne substituents, chiral

  描述了使用市售的前催化剂二茂钛二羰基将烯炔转化为双环环戊烯酮的 Pauson-Khand 型转化。该方法对第 4 族茂金属催化过程显示出优异的官能团耐受性。详细描述了关于具有各种末端炔烃取代基的 1,6-、1,7- 和 1,8- 烯炔、手性烯炔和含有取代烯烃的烯炔的这种环化的范围和限制。已经提出了涉及中间体钛环戊烯羰基化的机制。
• Palladium(O)-catalyzed allylic substitution with allylic alkoxides as substrates
  作者：Ivo Starý、Irena G. Stará、Pavel Kocˇovský

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80774-2

  日期：1994.1

  A new method has been developed which allows palladium(O)-catalyzed allylic substitution to occur between allylic alcohols and anionic C-nucleophiles: on reaction with Ph3B, the allylic alkoxide 2 is first converted situ into the more reactive species 3 which then undergoes a Pd(O)-catalyzed reaction with lithio diethyl malonate via the η3-complex 6. Allylic alkoxides can be generated in situ either

  已经开发出一种新的方法，该方法允许在烯丙基醇和阴离子C-亲核试剂之间发生钯（O）催化的烯丙基取代：与Ph 3 B反应时，烯丙基醇盐2首先被原位转化为反应性更高的物质3，然后该物质3进行Pd（O）催化的与锂代丙二酸二乙酯反应经由所述η 3 -配合物6。烯丙基醇盐可以通过相应的醇（1 → 2，例如用BuLi）去质子化，通过将乙烯基镁卤化物添加到相应的醛中而原位生成（4+ 5 → 2），或通过氢化物还原（DIBAH）将α，β-不饱和酮（31 → 32）还原。整个序列可以一锅法进行，适用于可能难以在纯净状态下处理的敏感烯丙醇。虽然烯丙基醇（7和18）和它们的异构体烯丙基（14和15）得到的混合物的单-和双-烯丙基化产品具有的LiCH（CO 2 ET）2，独家monoallylation已经观察到的仲醇（21，23，和26）。
• Computationally Guided Design of a Readily Assembled Phosphite–Thioether Ligand for a Broad Range of Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitutions
  作者：Maria Biosca、Jèssica Margalef、Xisco Caldentey、Maria Besora、Carles Rodríguez-Escrich、Joan Saltó、Xacobe C. Cambeiro、Feliu Maseras、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acscatal.7b04192

  日期：2018.4.6

  A modular approach employing indene as common starting material, has enabled the straightforward preparation in three reaction steps of P-thioether ligands for the Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution. The analysis of a starting library of P-thioether ligands based on rational design and theoretical calculations has led to the discovery of an optimized anthracenethiol derivative with excellent

  采用茚作为通用起始原料的模块化方法使得能够在三个反应步骤中直接制备用于Pd催化的不对称烯丙基取代的P-硫醚配体。对P-硫醚配体的起始文库的分析基于合理的设计和理论计算，导致发现了一种优化的蒽硫酚衍生物，该衍生物在选择的反应中具有出色的行为。该配体改进了迄今为止报道的大多数方法，具有广泛的底物和亲核试剂范围。使用大量的C，N和O亲核试剂（总共40种化合物），对于一系列线性和环状烯丙基底物均具有出色的对映选择性。为了清楚地确定对映选择性的起源，已经通过NMR进一步研究了负责催化活性的物质。通过闭环复分解或Pauson-Khand反应衍生化了所得产物，以进一步证明制备对映纯复杂结构的方法的合成多功能性。
• A New Modular Phosphite-Pyridine Ligand Library for Asymmetric Pd-Catalyzed Allylic Substitution Reactions: A Study of the Key Pd-π-Allyl Intermediates
  作者：Javier Mazuela、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/chem.201203365

  日期：2013.2.11

  A library of phosphite‐pyridine ligands L1–L12 a–g has been successfully applied for the first time in the Pd‐catalyzed allylic substitution reactions of several di‐ and trisubstituted substrates by using a wide range of C, N and O nucleophiles, among which are the little studied α‐substituted malonates, β‐diketones, and alkyl alcohols. The highly modular nature of this ligand library enables the

  亚磷酸吡啶配体L1 – L12 a – g的文库通过使用广泛的C，N和O亲核试剂，已成功地将其首次成功地用于Pd催化的几种二和三取代底物的烯丙基取代反应中，其中包括研究较少的α-取代的丙二酸酯，β-二酮和烷基醇。该配体库的高度模块化性质使得配体主链上的取代基/构型以及亚磷酸亚芳基酯部分上的取代基/构型易于系统地变化。我们发现，对映体纯亚磷酸亚芳基酯部分的引入在增加Pd催化系统的多功能性方面起着至关重要的作用。因此，通过使用广泛的C，N和O亲核试剂，对几种受阻和不受阻的二取代和三取代底物的对映选择性很高。 ee）和三取代底物S6和S7获得的高活性，这与文献中报道的最佳活性相比是有利的。我们还扩大了这些新催化系统在替代性环境友好型溶剂（如碳酸亚丙酯和离子液体）中的使用。对Pd-π-烯丙基中间体的研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。
• Palladium-Catalyzed Addition of Mono- and Dicarbonyl Compounds to Conjugated Dienes
  作者：Andreas Leitner、Jens Larsen、Christian Steffens、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo0490999

  日期：2004.10.1

  cyanoesters, malononitrile, and α-sulfonyl esters. Reactions of these substrates with both cyclic and acyclic dienes are reported. Reactions catalyzed by complexes of nonracemic chiral ligands were also conducted, and the first enantioselective version of this reaction was achieved with a Josiphos ligand with enantioselectivities up to 81%.

  已经开发了分子间，钯催化的二羰基单羰基和1,3-二羰基化合物的α-CH键加成反应，并探索了与多种羰基化合物和腈反应的范围。CpPd（烯丙基）和可商购的1,3-双（二环己基膦基）丙烷（DCyPP）的组合以高收率催化了这些底物的CH键的1：1加成成二烯。这些反应包括不寻常地将酮，内酯，酯和腈的CH键加成至二烯，以及更常见的氰基酯，丙二腈和α-磺酰基酯的加成。报道了这些底物与环状和非环状二烯的反应。还进行了由非外消旋手性配体的配合物催化的反应，