sodium tert-butyl hydroperoxide | 13250-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: sodium tert-butyl hydroperoxide
• 英文别名: sodium tert-butyl peroxide；sodium t-butyl peroxide；Natrium(tert.-butyl)peroxid；(tert-Butylperoxy) sodium；sodium;2-methyl-2-oxidooxypropane
• CAS: 13250-54-9
• 化学式: C₄H₉O₂*Na
• 分子量: 112.104
• InChiKey: PLWUSUOYTVTTNH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.92
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium tert-butyl hydroperoxide 在 臭氧 作用下， 以 一氟三氯甲烷 为溶剂， 生成 di(tert-butyl) trioxide
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  Di(tert-butyl) trioxide in a solution of CFCl3 (Freon-11) at -23 degreesC exists in equilibrium with the tert-butoxyl and tert-butylperoxyl radicals virtually without irreversible decomposition. The above radicals decompose ozone to dioxygen with a high effective rate constant, which is proprotional to the square root of the (BuOOOBut)-O-t concentration. The kinetic scheme describing the found relationships was proposed.

  DOI：

  10.1023/a:1009521000862
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 sodium tert-butyl hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  合成1,2-二卤素-降冰片烷

  摘要：

  一些1,2-二卤代降冰片烷的合成

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650710
• 作为试剂：
  描述：

  1-氯-2,4-二硝基苯 在 15-冠醚-5 、 sodium tert-butyl hydroperoxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以64%的产率得到2,4-二硝基酚
  参考文献：
  名称：

  Baj, S., Polish Journal of Chemistry, 1993, vol. 67, # 11, p. 1967 - 1972

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The photodecomposition mechanism of tert-butyl-9-methylfluorene-9-percarboxylate: new insight from femtosecond IR spectroscopy
  作者：Christian Reichardt、Jörg Schroeder、Dirk Schwarzer

  DOI：10.1039/b806359a

  日期：——

  The ultrafast photodissociation of tert-butyl-9-methylfluorene-9-percarboxylate (TBFC) is studied by mid-infrared transient absorption spectroscopy after UV excitation at 266 nm. By means of 13C-labeled TBFC and additional DFT calculations transient IR bands in the fingerprint region were unambiguously assigned to the methylfluorenyl radical. The experiments show that the fragmentation is controlled by the S1-lifetime of TBFC and, dependent on the solvent, within 0.8–2.1 ps leads to tert-butyloxy and methylfluorenyl radicals plus CO2via concerted bond breakage of the O–O and the fluorenyl–C(carbonyl) bond. In accordance, the CO2 quantum yield is determined to be unity.

  利用中红外瞬态吸收光谱法研究了在266 nm紫外激发后，叔丁基-9-甲基芴-9-过羧酸盐(TBFC)的超快光解离反应。通过13C标记的TBFC和额外的DFT计算，明确地将指纹区的瞬态红外谱带归属于甲基芴基自由基。实验表明，碎裂反应受TBFC的S1寿命控制，且依赖于溶剂，在0.8-2.1 ps内通过O-O键和芴基-C（羰基）键的协同断裂，生成叔丁氧自由基、甲基芴基自由基和二氧化碳。因此，测得的二氧化碳量子产率为1。
• Oxygen−Oxygen Bond Homolysis in a Novel Titanium(IV) Alkylperoxide Complex, Cp₂Ti(OO<i>^t</i>Bu)Cl
  作者：Antonio G. DiPasquale、Werner Kaminsky、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ja028500a

  日期：2002.12.1

  and in the solid state. This complex is surprisingly unreactive towards olefins and phosphines, as it does not directly transfer an oxygen atom. Instead, decomposition occurs via initial homolysis of the oxygen-oxygen bond, yielding a tert-butoxyl radical. Decomposition of 1 in the presence of phosphines yields either phosphine oxides (e.g., OPPh3) or phosphinites (e.g., tBuOPEt2), products that result

  Cp2TiCl2 与 NaOOtBu 反应形成新的过氧化钛络合物 Cp2Ti(OOtBu)Cl (1)，其在溶液和固态中均已表征。该复合物令人惊讶地对烯烃和膦没有反应性，因为它不直接转移氧原子。相反，分解通过氧-氧键的初始均裂发生，产生叔丁氧基自由基。在膦存在下分解 1 产生氧化膦（例如，OPPh3）或次膦酸盐（例如，tBuOPEt2），这是由 tBuO* + PR3 产生的产物。OO 键均裂是令人惊讶的，因为 Ti(IV) 中心是 d0 并且不能被氧化，其中金属过氧化物配合物的均裂的所有先前明确例子都是通过金属中心的氧化促进的。
• Non-Redox-Assisted Oxygen−Oxygen Bond Homolysis in Titanocene Alkylperoxide Complexes:  [Cp₂Ti^IV(η¹-OO<i>^t</i>Bu)L]^+/0, L = Cl^-, OTf^-, Br^-, OEt₂, Et₃P
  作者：Antonio G. DiPasquale、David A. Hrovat、James M. Mayer

  DOI：10.1021/om050818z

  日期：2006.2.1

  alkylperoxide complex Cp(2)Ti(OO(t)Bu)Cl (1) is formed on treatment of Cp(2)TiCl(2) with NaOO(t)Bu in THF at -20 degrees C. Treatment of 1 with AgOTf at -20 degrees C gives the triflate complex Cp(2)Ti(OO(t)Bu)OTf (2), which is rapidly converted to the bromide Cp(2)Ti(OO(t)Bu)Br (3) on addition of (n)Bu(4)NBr. The X-ray crystal structures of 1 and 3 both show eta(1)-OO(t)Bu ligands. Complex 2 is stable

  钛 (IV) 烷基过氧化物复合物 Cp(2)Ti(OO(t)Bu)Cl (1) 是在 -20 摄氏度的 THF 中用 NaOO(t)Bu 处理 Cp(2)TiCl(2) 后形成的。在 -20 摄氏度下用 AgOTf 处理 1 得到三氟甲磺酸盐复合物 Cp(2)Ti(OO(t)Bu)OTf (2)，其迅速转化为溴化物 Cp(2)Ti(OO(t)Bu)添加 (n)Bu(4)NBr 后的 Br (3)。1 和 3 的 X 射线晶体结构均显示 eta(1)-OO(t)Bu 配体。复合物 2 仅在 -20 摄氏度以下稳定；(1)H、(13)C 和 (19)F NMR 谱表明它也包含 eta(1)-OO(t)Bu 配体。用 [Ag(Et(2)O)(2)]BAr'(4) (Ar' = 3,5-(CF(3))(2)C(6)H(3) 从 1 中去除氯化物)) 生成醚络合物 [Cp(2)Ti(OO(t)Bu)(OEt(2))]BAr'(4)
• Intramolecular cyclisations of biphenyl-2-carboxyl radicals: evidence for a II-state aroyloxyl radical
  作者：Stephen A. Glover、Stephen L. Golding、Andr� Goosen、Cedric W. McCleland

  DOI：10.1039/p19810000842

  日期：——

  Biphenyl-2-carboxyl radicals generated by homolysis of acyl hypoiodites cyclise intramolecularly giving mainly δ-lactones through Ar2-6 cyclisation. 2′-Alkoxybiphenyl-2-carboxyl radicals do not give the expected Ar1-5 cyclisation product but undergo a homolytic ipso-substitution of the 2′-substituent. The phenanthrene-4-carboxyl radical gives 5H-phenanthro[4,5-bcd]pyran-5-one. Consideration of the

  酰基次碘酸盐均相裂解产生的联苯-2-羧基自由基分子内环化，主要通过Ar 2 -6环化生成δ-内酯。2'-烷氧基联-2-羧基不产生预期的Ar 1个-5环化产物，但经历均裂本位的2'-取代的3'-取代。菲-4-羧基产生5 H-菲[4,5- bcd] pyran-5-one。考虑到所涉及的分子轨道表明，联苯-2-羧基处于π基态且具有较高的能量，因此比相应的酰胺基自由基具有更小的热可及性Σ态。建议容易脱羧的酰氧基具有∑基态或热可接近的激发∑态。
• Kinetics and Equilibrium Constants for Reactions of α-Phenyl-Substituted Cyclopropylcarbinyl Radicals
  作者：Thomas A. Halgren、John D. Roberts、John H. Horner、Felix N. Martinez、Christopher Tronche、Martin Newcomb

  DOI：10.1021/ja991114h

  日期：2000.4.1

  cyclopropylcarbinyl radicals were calculated. The cyclization reactions of 2 and 5 are strongly enthalpy controlled. Production of radicals 1 and 2 from the corresponding tert-butylperoxy esters in the presence of Et3SnH gave diphenylcyclopropylmethane and 1,1-diphenyl-1-butene from H-atom trapping of radicals 1 and 2 and 4-phenyl-1,2-dihydronaphthalene which derives from the product radical formed by addition

  激光闪光光解方法用于确定 4,4-二苯基-3-丁烯基 (2) 和反式-4-苯基-3-丁烯基 (5) 自由基环化为 1,1-二苯基环丙基羰基 (1) 的 Arrhenius 函数) 和 1-苯基环丙基羰基 (4) 基团，分别。在 20 °C 时，环化速率常数为 1.7 × 107 和 5.4 × 106 s-1。用热化学数据和计算方法估计和评估了这两个过程的平衡常数，并计算了环丙基羰基自由基开环反应的阿伦尼乌斯函数。2 和 5 的环化反应是强焓控制的。在 Et3SnH 存在下由相应的叔丁基过氧酯生成基团 1 和 2 得到二苯基环丙基甲烷和 1，1-二苯基-1-丁烯来自自由基 1 和 2 的 H 原子捕获以及 4-苯基-1,2-二氢萘，其衍生自通过将 2 中的自由基部分加成到顺式苯基而形成的产物自由基。速率常数...