2-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-1,3-dioxolane | 36881-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 2-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: 4-(2-methyl-(1,3)-dioxan-2-yl)phenol；4-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenol；4-Hydroxy-acetophenon-aethylenketal
• CAS: 36881-01-3
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: UZPHFXRHVMIZBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73.9-76.1 °C
• 沸点：
  299.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-1,3-dioxolane 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二甲醇缩甲醛 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 乙酰氯 、 cesium fluoride 、 potassium iodide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (+/-)-aiphanol
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (±)-Aiphanol, a Novel Cyclooxygenase-inhibitory Stilbenolignan

  摘要：

  通过 IBX 介导的邻醌形成和邻醌与肉桂醇单元的 [4+2] 环加成，立体选择性地合成了 (±)-Aiphanol 。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.420
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-{[叔丁基(二甲基)-甲硅烷基]氧基}苯基)乙酮 在 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 2-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (±)-Aiphanol, a Novel Cyclooxygenase-inhibitory Stilbenolignan

  摘要：

  通过 IBX 介导的邻醌形成和邻醌与肉桂醇单元的 [4+2] 环加成，立体选择性地合成了 (±)-Aiphanol 。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.420

文献信息

• Photocatalytic Oxidation of Lignin Model Systems by Merging Visible-Light Photoredox and Palladium Catalysis
  作者：Markus D. Kärkäs、Irene Bosque、Bryan S. Matsuura、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02651

  日期：2016.10.7

  Two-step oxidation/reduction strategies, whereby the first oxidation step is required to “activate” lignin systems for controlled fragmentation reactions, have recently emerged as viable routes toward this goal. Herein we describe a catalytic protocol for oxidation of lignin model systems by combining photoredox and Pd catalysis. The developed dual catalytic protocol allowed the efficient oxidation of lignin

  长期以来，木质素增值一直被认为是可再生生产芳香族化合物的可持续解决方案。最近已经出现了两步氧化/还原策略，即第一步氧化需要“激活”木质素系统以进行受控的片段化反应，是实现该目标的可行途径。本文中，我们描述了通过结合光氧化还原和Pd催化作用来氧化木质素模型系统的催化方案。发达的双重催化方案允许木质素模型底物在室温下有效氧化，从而以良好或优异的收率提供氧化产物。
• Mesoporous sulfated zirconia mediated acetalization reactions
  作者：Apurba Sinhamahapatra、Narottom Sutradhar、Malay Ghosh、Hari C. Bajaj、Asit B. Panda

  DOI：10.1016/j.apcata.2011.05.032

  日期：2011.7

  the presence of appreciable amount of Brönsted acid sites. The synthesized m-SZ showed high catalytic activity towards protection of carbonyl compounds through acetal/ketal formation. For the open ketal (from cyclohexanone and methanol) 97% conversion with 100% selectivity was obtained in 1 h at room temperature under solvent free condition. The catalyst can be easily recycled after separation from

  报道了一种新颖，方便，一步合成的方法，该方法使用碳酸锆配合物合成中孔硫酸盐氧化锆（m-SZ），并将其用作固体酸催化剂，用于不同羰基化合物的缩醛化。通过在550°C下煅烧6小时除去表面活性剂（十六烷基甲基溴化铵，CTAB），可实现m-SZ的高BET比表面积（234 m 2  g -1）。显微镜分析表明存在带有蠕虫状孔的球形颗粒。吡啶吸附的m-SZ和NH 3的DRIFT（漫反射FTIR）-TPD（程序升温脱附）分析表明存在大量的布朗斯台德酸位。合成的m-SZ对通过缩醛/缩酮形成保护羰基化合物具有高催化活性。对于开环缩酮（来自环己酮和甲醇），在室温下于无溶剂条件下，在1小时内可获得97％的转化率和100％的选择性。从反应体系中分离出来的催化剂可以很容易地循环利用，而催化活性没有明显的损失。
• A Convenient Method for Converting Hydroxyacetophenones into Their Ethylene or Trimethylene Acetals
  作者：Tsuneo Sato、Fumiaki Ono、Hirotaka Takenaka、Toshikazu Fujikawa、Masaki Mori

  DOI：10.1055/s-0028-1088025

  日期：2009.4

  Various types of hydroxyacetophenones are efficiently converted into the corresponding ethylene acetals in the presence of ethane-1,2-diol, triisopropyl orthoformate, and a catalytic amount of cerium(III) trifluoromethanesulfonate under mild reaction conditions. The homologous trimethylene acetals can be also prepared in the same way.

  多种羟基乙酰苯酮在乙烷-1,2-二醇、三异丙基甲酸酯和少量铈(III)三氟甲磺酸盐的存在下，在温和的反应条件下有效地转化为相应的乙烯醇缩醛。同样的方式也可以制备同系的三亚甲基醇缩醛。
• Ti(O-<i>i</i>-Pr)₄/Me₃SiCl/Mg-Mediated Reductive Cleavage of Sulfonamides and Sulfonates to Amines and Alcohols
  作者：Noriaki Shohji、Tsuyoshi Kawaji、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1021/ol200740r

  日期：2011.5.20

  A low-valent titanium generated in situ from Ti(O-i-Pr)4, Me3SiCl, and Mg powder in THF reacted with aryl- and alkyl-sulfonamides of aryl and alkyl amines in a reductive N–S/S–O/S–C bond cleaving pathway to provide the corresponding amines and hydrocarbons (and thiols) derived from the sulfonyl moiety. The reagent could also cleave sulfonates to the corresponding alcohols.

  在THF中由Ti（O- i- Pr）4，Me 3 SiCl和Mg粉末在原位生成的低价钛与芳基和烷基胺的芳基和烷基磺酰胺反应O / S–C键裂解途径，提供相应的胺和衍生自磺酰基部分的烃（和硫醇）。该试剂还可以将磺酸盐裂解为相应的醇。
• First total synthesis of the only known 2-isopropyliden-2H-benzofuran-3-one isolated from V. luetzelburgii
  作者：Jorgelina L. Pergomet、Enrique L. Larghi、Teodoro S. Kaufman、Andrea B. J. Bracca

  DOI：10.1039/c6ra28587b

  日期：——

  The first total synthesis of 5-(1-hydroxy-1-ethyl)-2-isopropyliden-2H-benzofuran-3-one, is reported in its racemic and in one of its optically active [(S)-(−)] forms. This heterocycle, isolated from Verbesina luetzelburgii, is the only known 2-isopropyliden-2H-benzofuran-3-one produced by species of Verbesina. The sequence took place in eight steps and 19% overall yield (up to 33% for the chiral form)

  据报道，在其外消旋体和其中一种旋光性[（S）-（-）中，首次合成了5-（1-羟基-1-乙基）-2-异亚丙基-2 H-苯并呋喃-3-酮。] 形式。这种杂环是从Verbesina luetzelburgii分离而来的，是由Verbesina物种生产的唯一已知的2-isopropyliden-2 H -benzofuran -3-one 。该序列分八步进行，得自4'-羟基苯乙酮，总产率为19％（手性形式最高为33％）。它entailed羰基保护为1,3-二氧戊环和苯酚的邻位甲酰化，然后用氯丙酮进行威廉姆森醚化和有机催化的交叉羟醛缩合，得到2-乙酰基-2,3-二氢苯并呋喃-3-醇中间体。后者经过羰基部分的甲基格氏加成反应，然后对苄醇进行选择性氧化并脱保护，得到β-羟基二酮衍生物。MsCl辅助的叔醇脱水建立了异亚丙基基序，而合成则是通过化学或酶促（胡萝卜，芹菜酸）选择性还原外环羰基而达到的。