dimethyl 2-bromo-2-methylpropylidenemalonate | 36825-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-bromo-2-methylpropylidenemalonate
• 英文别名: Dimethyl-2-brom-2-methyl-propylidenmalonat；Dimethyl 2-(2-bromo-2-methylpropylidene)propanedioate
• CAS: 36825-10-2
• 化学式: C₉H₁₃BrO₄
• 分子量: 265.104
• InChiKey: SDQUPAHRQYCNJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.390±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-bromo-2-methylpropylidenemalonate 在 2-Methyl-1-Propenylmagnesium Bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 dimethyl 2-methyl-1-propenylmalonate
  参考文献：
  名称：

  来自烯丙基卤化物的环丙烷。一、菊酸前体3-(2-甲基-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷-1,1-二甲酸二甲酯和吡罗辛的合成

  摘要：

  3-(2-甲基-1-丙烯基)-2,2-二甲基-环丙烷-1,1-二甲酸二甲酯和焦辛作为菊酸的前体是通过(2-卤代-2-甲基亚丙基)丙二酸酯与2-甲基-1-丙烯基溴化镁。

  DOI：

  10.1246/bcsj.50.2825
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 4-甲基哌啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 溶剂黄146 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 dimethyl 2-bromo-2-methylpropylidenemalonate
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic enantioselective construction of bicyclic γ-butrolactones

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2022.108121

文献信息

• Synthesis of Substituted Cyclopropylphosphonates by Michael Induced Ring Closure (MIRC) Reactions
  作者：Christian V. Stevens、Gino Van Heecke、Carmen Barbero、Krystyna Patora、Norbert De Kimpe、Roland Verhé

  DOI：10.1055/s-2002-32587

  日期：——

  A variety of cyclopropylphosphonates were prepared in moderate to good yields by Michael Induced Ring Closure of trialkyl phosphites with the corresponding β-bromoalkylidene cyanoacetates and malonates.

  通过迈克尔诱导的亚磷酸三烷基酯与相应的β-溴亚烷基氰基乙酸酯和丙二酸酯的闭环，以中等至良好的产率制备了多种环丙基膦酸酯。
• Michael-Induced Ring Closure to 2-Azidocyclopropane-1,1-dicarboxylates and their Staudinger Reduction to 5-Alkoxy-3-(alkoxycarbonyl)pyrrolidin-2-ones
  作者：Norbert De Kimpe、Sven Mangelinckx

  DOI：10.1055/s-2006-926259

  日期：——

  synthesis of new β-azidocyclopropanedicarboxylates, a rather unexplored class of conformationally constrained N-protected β-aminocyclopropanecarboxylic acid derivatives, is described. Michael-induced ring closure (MIRC) of sodium azide to 2-bromoalkylidenemalonates in alcoholic solvents leads to 3,3-dialkyl-2-azidocyclopropane-1,1-dicarboxylates, whereas other polar solvents give increasing amounts of competitive

  描述了一种新的 β-叠氮基环丙烷二羧酸酯的简单而简短的合成，这是一类相当未开发的构象受限的 N-保护的 β-氨基环丙烷羧酸衍生物。在醇类溶剂中，叠氮化钠与 2-溴亚烷基丙二酸的迈克尔诱导闭环 (MIRC) 产生 3,3-二烷基-2-叠氮环丙烷-1,1-二羧酸盐，而其他极性溶剂会产生越来越多的竞争性 2-叠氮亚烷基丙二酸酯。在还原条件下研究了叠氮环丙烷的反应性，从而可以轻松获得 5-烷氧基-3-（烷氧基羰基）吡咯烷-2-酮的非对映异构混合物。
• Reaction of Electrophilic Allyl Halides with Amines: A Reinvestigation
  作者：Norbert De Kimpe、Sven Mangelinckx、Dirk Courtheyn、Roland Verhé、Veronique Van Speybroeck、Michel Waroquier

  DOI：10.1055/s-2006-942421

  日期：2006.7

  The Michael-induced ring closure (MIRC) of amines with 2-bromoalkylidenemalonates has been reinvestigated and the reaction products with primary amines have been identified as (2-iminoethyl)malonates and not 2-aminoalkylidenemalonates as previously reported. The (2-iminoethyl)malonates are formed by ring opening of the intermediate unstable 2-aminocyclopropane-1,1-di-carboxylates (β-ACCs) and were

  迈克尔诱导的胺与 2-溴亚烷基丙二酸酯的闭环 (MIRC) 已被重新研究，与伯胺的反应产物已被确定为 (2-亚氨基乙基) 丙二酸酯，而不是先前报道的 2-氨基亚烷基丙二酸酯。(2-亚氨基乙基)丙二酸酯由中间不稳定的 2-氨基环丙烷-1,1-二羧酸盐 (β-ACC) 开环形成，并通过光谱和化学转化进行表征。
• Synthesis of N-Protected β-Aminocyclopropanedicarboxylates and Their Ring Transformation to <i>N</i>-Benzhydryl-3-alkoxycarbonyl-4,4-dialkyl­pyrrolidin-2-ones
  作者：Norbert De Kimpe、Sven Mangelinckx

  DOI：10.1055/s-2005-869850

  日期：——

  An easy and short synthesis of new N-protected β-aminocyclopropanedicarboxylates, a rather unexplored class of highly activated conformationally constrained β-amino acid derivatives, is described. Michael-induced ring closure (MIRC) of diphenylmethylidenamine to 2-bromoalkylidenemalonates leads to 3,3-dialkyl-2-(diphenylmethylidenamino)cyclopropane-1,1-dicarboxylates, the reactivity of which with hydrides was investigated, yielding 3-(alkoxycarbonyl)pyrrolidin-2-ones.

  本文描述了一种简单且简短的新型N保护β-氨基环丙烷二羧酸酯的合成，这是一类尚未广泛探索的高度活化的构象受限β-氨基酸衍生物。通过迈克尔诱导环闭合（MIRC），二苯甲烯胺与2-溴烷基腈马来酸酯反应，形成了3,3-二烷基-2-(二苯甲烯胺基)环丙烷-1,1-二羧酸酯，其与氢化物的反应性被研究，生成了3-(烷氧羧基)吡咯烷-2-酮。
• Verfahren zur Herstellung von 3,3-Dimethyl-cyclopropan-1,1,2-tricarbonsäurederivaten sowie Alpha-Halogen-nitrile als neue Zwischenprodukte hierfür und Verfahren zu deren Herstellung
  申请人：BAYER AG

  公开号：EP0021115A1

  公开（公告）日：1981-01-07

  Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ein Verfahren zur Herstellung von 3,3-Dimethyl-cyclopropan-1,1,2-tricarbonsäure-derivaten der Formel I in welcher R, R1 und R2 die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man α-Halogencarbonsäure-derivate der Formel II mit Malonsäurederivaten gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls unter Verwendung eines Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen 0 und 100° C umsetzt sowie neue Zwischenprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung.

  本发明涉及一种制备式 I 的 3,3-二甲基环丙烷-1,1,2-三羧酸衍生物的工艺。 其中 R、R1 和 R2 具有说明中给出的含义，其特征在于，式 II 的 α-卤代羧酸衍生物 与丙二酸衍生物在 0 至 100°C 的温度下，可选择在有碱存在的情况下，也可选择使用稀释剂，以及新的中间体及其制备工艺。