Phenyl 2-diazopropanoate | 274679-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: Phenyl 2-diazopropanoate
• 英文别名: phenyl 2-diazo-2-phenylacetate；phenyl 2-diazopropionate；methyl phenyl-α-diazoacetate；phenyl α-diazopropionate；Phenyl alpha-diazopropionate
• CAS: 274679-43-5
• 化学式: C₉H₈N₂O₂
• 分子量: 176.175
• InChiKey: QDLRAZDIQNZMLV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phenyl 2-diazopropanoate 在 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 氯苯 为溶剂， 以41 %的产率得到5-methyl-4,5-dihydropyrazole-3,5-dicarboxylic acid diphenyl ester
  参考文献：
  名称：

  烷基受体重氮烷的光诱导[3+2]环加成：含四元中心吡唑啉的多样性合成

  摘要：

  我们提出了可见光照射下烷基受体重氮烷之间的一种新的[3+2]环加成反应。通过使用易于获得的烷基受体型重氮烷或其前体腙作为1,3-偶极子和亲偶极子，以可预测的方式有效合成了各种具有季中心的吡唑啉衍生物，具有优异的官能团耐受性和良好的性能。产量。此外，还详细介绍了产品的放大实验和下游转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04296
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙酸苯酯 在 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以23%的产率得到Phenyl 2-diazopropanoate
  参考文献：
  名称：

  手性铜（I）咪唑并吲哚膦配合物将对映选择性类胡萝卜素插入酚式OH键中

  摘要：

  与新的手性铜（I）咪唑并吲哚膦配合物的对映选择性OH类化合物插入反应已经开发出来。手性铜（I）配合物可催化衍生自α-重氮丙酸酯的类胡萝卜素插入各种酚衍生物的O-H键中，从而得到具有91％ee的相应α-芳氧基丙酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol202977j

文献信息

• ARTIFICIAL METALLOENZYMES CONTAINING NOBLE METAL-PORPHYRINS
  申请人：The Regents of the University of California

  公开号：US20180305368A1

  公开（公告）日：2018-10-25

  The present invention is drawn to artificial metalloenzymes for use in cyclopropanation reactions, amination and C—H insertion.

  本发明涉及用于环丙烷化反应、胺化和C—H插入的人工金属酶。
• Planar Chiral [2.2]Paracyclophane-Based Bisoxazoline Ligands and Their Applications in Cu-Mediated N–H Insertion Reaction
  作者：Daniel M. Knoll、Yuling Hu、Zahid Hassan、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.3390/molecules24224122

  日期：——

  New catalysts for important C–N bond formation are highly sought after. In this work, we demonstrate the synthesis and viability of a new class of planar chiral [2.2]paracyclophane-based bisoxazoline (BOX) ligands for the copper-catalyzed N–H insertion of α-diazocarbonyls into anilines. The reaction features a wide substrate scope and moderate to excellent yields, and delivers the valuable products

  重要的 C-N 键形成的新催化剂备受追捧。在这项工作中，我们展示了一类新的平面手性 [2.2] 对环芳基双恶唑啉 (BOX) 配体的合成和可行性，用于铜催化 N-H 插入 α-重氮羰基到苯胺中。该反应具有广泛的底物范围和中等至极好的收率，并在环境条件下提供有价值的产物。
• Asymmetric Synthesis of Isoindolones by Chiral Cyclopentadienyl-Rhodium(III)-Catalyzed CH Functionalizations
  作者：Baihua Ye、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201404895

  日期：2014.7.21

  Directed Cp*RhIII‐catalyzed carbon–hydrogen (CH) bond functionalizations have evolved as a powerful strategy for the construction of heterocycles. Despite their high value, the development of related asymmetric reactions is largely lagging behind due to a limited availability of robust and tunable chiral cyclopentadienyl ligands. Rhodium complexes comprising a chiral Cp ligand with an atropchiral

  定向Cp * Rh III催化的碳氢（CH）键功能化已发展成为构建杂环的有力策略。尽管它们具有很高的价值，但由于健壮且可调的手性环戊二烯基配体的可用性有限，相关的不对称反应的发展仍大大滞后。包含具有手性联芳基骨架的手性Cp配体的铑配合物可在温和条件下由芳基异羟肟酸酯和弱碳原子供体/受体重氮衍生物作为单碳组分不对称合成异吲哚酮。该络合物以高的双面选择性引导底物，从而以良好的产率和优异的对映选择性产生手性异吲哚酮。
• Stereospecific Synthesis of Alkylidenecyclopropanes via Sequential Cyclopropene Carbomagnesation/1,3-Carbon Shift
  作者：Xiaocong Xie、Zhe Yang、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/jo1002938

  日期：2010.6.4

  Alkylidenecyclopropanes can be synthesized from enantiomerically enriched cyclopropene derivatives with >99% stereotransfer and good to excellent yield. The protocol comprises the stereoselective reaction of Grignard reagents with 1-alkoxymethyl-3-hydroxymethylcyclopropenes and a stereospecific [1,3] carbon shift reaction.

  亚烷基环丙烷可以从对映异构体富集的环丙烯衍生物合成，立体转移率 >99%，产率从高到高。该协议包括格氏试剂与 1-烷氧基甲基-3-羟甲基环丙烯的立体选择性反应和立体特异性 [1,3] 碳位移反应。
• Silver(I)/Dirhodium(II) Catalytic Platform for Asymmetric N–H Insertion Reaction of Heteroaromatics
  作者：Shingo Harada、Shumpei Hirose、Mizuki Takamura、Maika Furutani、Yuna Hayashi、Tetsuhiro Nemoto

  DOI：10.1021/jacs.3c10596

  日期：2024.1.10

  platform. Although a previously developed catalysis comprising chiral silver catalyst or dirhodium(II,II) paddlewheel complexes with and without chiral phosphoric acid showed modest performance, a unique combination of widely available Rh2(OAc)4 and silver(I) phosphate dimer [(S)-TRIP-Ag]2 enabled asymmetric carbene insertion reactions (up to 98% ee). Moreover, the Ag/Rh catalytic system facilitated regioselective

  过渡金属催化的卡宾对映选择性 N-H 插入反应为生产手性含氮化合物提供了一种强大而直接的策略。使用吲哚变体开发高选择性插入反应可以满足合成需求。在此，我们提出了基于异核催化平台，使用供体/受体取代的重氮化合物向芳香杂环的 N-H 键进行不对称插入反应。尽管先前开发的包含手性银催化剂或二铑 (II,II) 叶轮络合物（含或不含手性磷酸）的催化剂表现出适度的性能，但广泛使用的 Rh 2 (OAc) 4和磷酸银 (I) 二聚体的独特组合 [( S )-TRIP-Ag] 2实现不对称卡宾插入反应（高达 98% ee）。此外，Ag/Rh催化系统促进了质子吲哚的区域选择性和对映选择性C-H功能化。基于密度泛函理论的机理研究表明，原位生成的银铑三金属烯醇化物在手性环境中被质子化。