1,3-dibromo-2-(dimethoxymethyl)benzene | 928048-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-dibromo-2-(dimethoxymethyl)benzene
• CAS: 928048-21-9
• 化学式: C₉H₁₀Br₂O₂
• 分子量: 309.985
• InChiKey: DIHXHLKBXKMMIR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-113 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.679±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dibromo-2-(dimethoxymethyl)benzene 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 potassium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 19.92h， 生成 potassium trifluoro(3-hydroxy-1,3-dihydroisobenzofuran-4-yl)borate
  参考文献：
  名称：

  沮丧的苯并氧杂硼烷的设计，合成和结构及其在胺，氨基酸和蛋白质修饰的络合中的应用。

  摘要：

  这项研究描述了芳基硼酸2的设计和合成，芳基硼酸2是永久开放的“受挫”苯并x硼烷的第一个实例，并对其在生物缀合中的应用进行了探索。优化了高效且高产率的七步合成法。NMR实验证实，化合物2存在于开放的邻羟基烷基芳基硼酸结构2-I中，该结构可有效防止由于几何形状不利而发生脱水环化。化合物2-I与胺有效结合，形成稳定的半缩醛醚结构，包括与溶菌酶的高效反应。与半胱氨酸的络合诱导了一个包含游离羟甲基臂的开放结构，其中氨基和硫醇基优先与甲酰基反应形成N，S-缩醛。

  DOI：

  10.1039/d0ob00572j
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二溴苯 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1,3-dibromo-2-(dimethoxymethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  沮丧的苯并氧杂硼烷的设计，合成和结构及其在胺，氨基酸和蛋白质修饰的络合中的应用。

  摘要：

  这项研究描述了芳基硼酸2的设计和合成，芳基硼酸2是永久开放的“受挫”苯并x硼烷的第一个实例，并对其在生物缀合中的应用进行了探索。优化了高效且高产率的七步合成法。NMR实验证实，化合物2存在于开放的邻羟基烷基芳基硼酸结构2-I中，该结构可有效防止由于几何形状不利而发生脱水环化。化合物2-I与胺有效结合，形成稳定的半缩醛醚结构，包括与溶菌酶的高效反应。与半胱氨酸的络合诱导了一个包含游离羟甲基臂的开放结构，其中氨基和硫醇基优先与甲酰基反应形成N，S-缩醛。

  DOI：

  10.1039/d0ob00572j

文献信息

• Synthesis of Five- and Six-Membered Benzocyclic Ketones through Intramolecular Alkene Hydroacylation Catalyzed by Nickel(0)/N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Yoichi Hoshimoto、Yukari Hayashi、Haruka Suzuki、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1002/anie.201206186

  日期：2012.10.22

  Getting some closure: Mechanistic studies supported the participation of an oxanickelacycle complex in the hydroacylation step of the title reaction, which proceeds without decarbonylation even in the absence of well‐known chelation assistance by heteroatoms.

  得到一些封闭：机理研究支持了氧杂环丙烷合成物参与标题反应的加氢酰化步骤，该步骤即使不存在众所周知的杂原子螯合辅助，也不会脱羰。
• A tautomeric equilibrium between functionalized 2-formylphenylboronic acids and corresponding 1,3-dihydro-1,3-dihydroxybenzo[c][2,1]oxaboroles
  作者：Sergiusz Luliński、Izabela Madura、Janusz Serwatowski、Halina Szatyłowicz、Janusz Zachara

  DOI：10.1039/b611195e

  日期：——

  Functionalized 2-formylphenylboronic acids undergo an unprecedented tautomeric rearrangement in solution to form corresponding 1,3-dihydro-1,3-dihydroxybenzo[c][2,1]oxaboroles. X-Ray analyses of selected examples revealed diverse solid-state molecular structures from a planar open form with a hydrogen-bonded carbonyl group (X = 3-F) through a twisted conformer showing a weak carbonyl–boron interaction

  功能化的2-甲酰基苯基硼酸在溶液中经历前所未有的互变异构重排，以形成相应的1,3-二氢-1,3-二羟基苯并[ c ] [2,1]氧杂硼酸。对选定示例的X射线分析显示，固态分子结构从带有氢键合羰基的平面开放形式（X = 3-F）到扭曲的构象异构体，表现出弱的羰基-硼相互作用（X = 3,5）。 -Br 2）生成环状氧杂硼酸酯衍生物（X = 3-Br）。可变温度1 H NMR光谱用于确定平衡常数以及焓和熵互变异构 在混合溶剂中 [D 6 ]丙酮–d 2 ö（95：5）。还已经通过DFT（B3LYP）和MP2方法对这一过程进行了计算。
• Copper-catalyzed acyltrifluoromethylation of alkenes: rapid access to trifluoroethyl indanones and related compounds
  作者：Zhicheng Liu、Yihui Bai、Jian Zhang、Yongqi Yu、Ze Tan、Gangguo Zhu

  DOI：10.1039/c7cc02537h

  日期：——

  Copper-catalyzed acyltrifluoromethylation of alkenes is described, affording trifluoroethyl indanones and related cyclic ketones in promising yields with excellent diastereoselectivity.

  烯烃的铜催化酰基三氟甲基化反应被描述，产生三氟乙基茚酮和相关的环状酮，收率可观且立体选择性优异。
• Visible-Light-Induced Tandem Radical Addition–Cyclization of Alkenyl Aldehydes Leading to Indanones and Related Compounds
  作者：Danyang Lu、Yimei Wan、Lichun Kong、Gangguo Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01162

  日期：2017.6.2

  Herein we describe a novel, visible light-induced tandem radical addition–cyclization of alkenyl aldehydes with α-bromocarbonyl compounds. A set of cyclic ketones, including indanones, cyclopentenones, 3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ones, and chroman-4-ones, are synthesized at room temperature with high efficiency and good functional group compatibility. It represents the first report on the catalytic

  在此我们描述了一种新，用α链烯醛的可见光诱导的串联基加环化-溴代化合物。在室温下以高效率和良好的官能团相容性合成了一组环酮，包括茚满酮，环戊烯酮，3,4-二氢萘-1（2 H）-酮和苯并吡喃-4-酮。它代表了有关未活化烯烃催化1,2-酰基烷基化的第一份报告。
• A diverse structural behaviour of boronated ortho-phthalaldehydes: A crystal structure of 1,3-dihydro-1,3-dihydroxy-4-formylbenzo[c][2,1]oxaborole
  作者：Sergiusz Luliński、Janusz Serwatowski

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.03.001

  日期：2007.6

  4-[B(OH)2]-1,2-C6H3(CHO)2 have been prepared and their specific behavior in solution under various conditions has been investigated using NMR spectroscopy. The former compound undergoes a ring-chain tautomeric rearrangement to form a cyclic structure of 1,3-dihydro-1,3-dihydroxy-4-formylbenzo[c][2,1]oxaborole predominating in acetone-d6 solution and characterized by X-ray diffraction.

  制备了两种异构的硼化邻苯二甲醛3-和4- [B（OH）2 ] -1,2-C 6 H 3（CHO）2，并使用NMR光谱研究了它们在各种条件下在溶液中的比行为。前一种化合物发生环链互变异构重排，形成在丙酮d 6溶液中占主导地位的1,3-二氢-1,3-二羟基-4-甲酰基苯并[c] [2,1]恶硼硼烷的环状结构，其特征在于X射线衍射。