m-tolyl pivalate | 72569-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: m-tolyl pivalate
• 英文别名: 2,2-Dimethylpropanoic acid, 3-methylphenyl ester；(3-methylphenyl) 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 72569-06-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• mdl: MFCD25969881
• 分子量: 192.258
• InChiKey: CHJUBXZEBVYVQV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  116-117 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  0.996±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1315

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m-tolyl pivalate 在 1,10-菲罗啉 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 lithium hydroxide monohydrate 、 copper(II) thiophene-2-carboxylate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-methyl-5-(trifluoromethyl)phenyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  通过铱催化的芳烃硼化对1,3-二取代的芳烃的高选择性三氟甲基化

  摘要：

  旧的两个描述了铱的连续铱催化的硼化和铜催化的三氟甲基化（参见方案； Pin =频哪醇）。该反应在温和的反应条件下进行，并能耐受多种官能团。许多生物活性分子的晚期三氟甲基化证明了这种串联方法的优势。

  DOI：

  10.1002/anie.201106673
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸酐 、 间甲酚 在 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 m-tolyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  钴包覆的磁性纳米粒子上固定化Co（II）催化的游离酚的区域选择性邻-C H亚磺酰基化

  摘要：

  Fe 3 O 4 @SiO 2 [电子邮件保护] II是通过二氧化硅包覆的磁性纳米颗粒，脲三唑和CoCl 2制备的。这种有机-无机杂化复合物，使用新戊酸酐，K 2 S 2 O 8和PPh 3作为导向基团，对游离酚和萘的区域选择性邻亚磺酰化表现出良好至优异的催化活性。分别用作氧化剂和添加剂。通过使用不同的技术（例如FT-IR，TGA，DTG，TEM，SEM，EDS，ICP和VSM分析）对新合成的催化剂进行了全面表征。与用于C H键活化和官能化的昂贵过渡金属相比，钴具有竞争力的价格，可及性和较低的毒性构成了该方法的宝贵优势。而且，这种多相催化剂可以在五个循环后被磁回收和再利用而不会显着损失其催化活性。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2020.110772

文献信息

• Highly Regioselective Copper-Catalyzed Benzylic CH Amination by N-Fluorobenzenesulfonimide
  作者：Zhikun Ni、Qian Zhang、Tao Xiong、Yiying Zheng、Yan Li、Hongwei Zhang、Jingping Zhang、Qun Liu

  DOI：10.1002/anie.201107427

  日期：2012.1.27

  Primary target: A practical and effective copper‐catalyzed amination strategy for synthesizing various benzylic amines from benzylic hydrocarbons is described (see scheme; DCE=1,2‐dichloroethane). Xylene substrates can undergo diamination reactions using this method. The remarkable preference for primary over secondary benzylic CH bonds has been observed for the first time.

  主要目标：描述了一种实用有效的铜催化胺化策略，用于从苄基烃合成各种苄胺（参见方案； DCE = 1,2-二氯乙烷）。使用此方法可以对二甲苯基材进行缩醛化反应。首次观察到相对于仲苄基CH键，伯基的优先选择更为明显。
• Highly Selective and Divergent Acyl and Aryl Cross-Couplings of Amides via Ir-Catalyzed C–H Borylation/N–C(O) Activation
  作者：Pengcheng Gao、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02105

  日期：2020.8.7

  Herein, we demonstrate that amides can be readily coupled with nonactivated arenes via sequential Ir-catalyzed C–H borylation/N–C(O) activation. This methodology provides facile access to biaryl ketones and biaryls by the sterically controlled Ir-catalyzed C–H borylation and divergent acyl and decarbonylative amide N–C(O) and C–C activation. The methodology diverts the traditional acylation and arylation

  在这里，我们证明酰胺可以通过连续的Ir催化的C–H硼酸酯化/ N–C（O）活化而容易地与未活化的芳烃偶联。这种方法可通过空间控制的Ir催化的C–H硼化以及不同的酰基和脱羰基酰胺N–C（O）和C–C活化来轻松获得联芳基酮和联芳基。该方法转移了传统的酰化和芳基化区域选择性，使我们能够直接利用容易获得的芳烃和酰胺来产生有价值的酮和联芳基。
• Meta Halogenation of 1,3-Disubstituted Arenes via Iridium-Catalyzed Arene Borylation
  作者：Jaclyn M. Murphy、Xuebin Liao、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja076498n

  日期：2007.12.1

  copper(II) bromide or chloride converts arylboronic esters to the corresponding aryl halides. A variety of arenes containing alkoxy, alkyl, halogen, nitrile, ester, amide, and pivaloyl and TIPS-protected alcohols were converted to the corresponding 3,5-disubstituted aryl bromides and chlorides in yields ranging from 46% to 85%. In addition, 2,6-disubstituted and 3-substituted pyridines were converted

  我们报告了 1,3-二取代芳烃的间位卤化，通过使用铱催化的芳烃硼化化学形成 3,5-二取代芳基溴化物和氯化物。铱催化的芳烃与 B2pin2 发生硼化反应，然后硼酸酯与溴化铜或氯化铜 (II) 反应，将芳基硼酸酯转化为相应的芳基卤化物。各种含有烷氧基、烷基、卤素、腈、酯、酰胺和新戊酰基的芳烃和 TIPS 保护的醇以 46% 到 85% 的产率转化为相应的 3,5-二取代芳基溴化物和氯化物。此外，2,6-二取代和3-取代吡啶分别转化为4-卤代和5-卤代吡啶。
• Ni-Catalyzed Aryl Sulfide Synthesis through an Aryl Exchange Reaction
  作者：Ryota Isshiki、Miki B. Kurosawa、Kei Muto、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/jacs.1c04215

  日期：2021.7.14

  Ni-catalyzed aryl sulfide synthesis through an aryl exchange reaction between aryl sulfides and a variety of aryl electrophiles was developed. By using 2-pyridyl sulfide as a sulfide donor, this reaction achieved the synthesis of aryl sulfides without using odorous and toxic thiols. The use of a Ni/dcypt catalyst capable of cleaving and forming aryl–S bonds was important for the aryl exchange reaction

  通过芳基硫化物与多种芳基亲电试剂之间的芳基交换反应，开发了镍催化芳基硫化物合成。通过使用2-吡啶基硫醚作为硫化物供体，该反应实现了芳基硫化物的合成，而无需使用有臭味和有毒的硫醇。使用能够裂解和形成芳基-S 键的 Ni/dcypt 催化剂对于 2-吡啶基硫化物和芳基亲电试剂之间的芳基交换反应很重要，包括芳族酯、芳醇衍生物和芳基卤化物。机理研究表明，Ni/dcypt 可以同时进行芳基硫化物和芳族酯的氧化加成，然后在生成的芳基-Ni-SR 和芳基-Ni-OAr 物种之间进行配体交换，以提供芳基交换化合物。
• Nickel-Catalyzed Phosphorylation of Phenol Derivatives via C–O/P–H Cross-Coupling
  作者：Jia Yang、Jing Xiao、Tieqiao Chen、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00289

  日期：2016.5.6

  An efficient nickel-catalyzed phosphorylation of phenol derivatives with P(O)–H compounds via C–O/P–H cross-coupling is described. Under the reaction conditions, various phenyl pivalates coupled readily with hydrogen phosphoryl compounds to afford the corresponding coupling products aryl phosphonates and aryl phosphine oxides in good to high yields.

  描述了通过C-O / P-H交叉偶联将苯酚衍生物与P（O）-H化合物进行有效的镍催化磷酸化反应。在反应条件下，各种新戊酸苯基酯容易与氢磷酰基化合物偶合，从而以高至高收率得到相应的偶合产物芳基膦酸酯和芳基膦氧化物。