1-(三氟乙酰氧基)金刚烷 | 58652-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1-(三氟乙酰氧基)金刚烷
• 英文名称: 1-adamantyl trifluoroacetate
• 英文别名: 1-(trifluoroacetoxy)adamantane；adamantan-1-yltrifluoroacetate；adamant-1-yl trifluoroacetate；1-adamantyl-trifluoroacetate；1-Trifluroacetoxyadamantane；1-Adamantyl-trifluoroacetat；1-adamantyl 2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 58652-54-3
• 化学式: C₁₂H₁₅F₃O₂
• 分子量: 248.245
• InChiKey: XVMCUCZHUFRUNL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  117 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(三氟乙酰氧基)金刚烷 在 二叔丁基过氧化物 、 二苯基硅烷 作用下， 反应 15.0h， 以65%的产率得到金刚烷
  参考文献：
  名称：

  通过三氟乙酸酯衍生物与二苯基硅烷对醇进行自由基脱氧

  摘要：

  醇的三氟乙酸酯衍生物可用作醇与二苯基硅烷的自由基脱氧的前体。该反应提供了高分离的脱氧产物产率和中性反应条件。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)02184-5
• 作为产物：
  描述：

  以 三氟乙酸 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 1-(三氟乙酰氧基)金刚烷
  参考文献：
  名称：

  Heterolytic decarboxylation involving acyltrifluoroacetyl peroxide intermediates

  摘要：

  Selective carboxylic acid decarboxylation was elaborated. Generation of acyltrifluoroacetyl peroxides from carboxylic peracids and trifluoroacetyl anhydride (Method A), as well as from trifluoroperacetic acid and acyltrifluoroacetyl anhydride (Method B), leads to simultaneous peroxide decomposition into the corresponding alkyltrifluoroacetates. DFT computations, as well as experimental data, support an acid-catalyzed heterolytic mechanism for acyltrifluoroacetyl peroxide decomposition. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02151-2
• 作为试剂：
  描述：

  endo-4-protoadamantyl trifluoroacetate 在 1-(三氟乙酰氧基)金刚烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-adamantyl trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of addition of neat trifluoroacetic acid to protoadamantene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00545a015

文献信息

• S H2 reactions of diphenyl diselenide; preparation and reactions of bridgehead selenides
  作者：M. John Perkins、Eric S. Turner

  DOI：10.1039/c39810000139

  日期：——

  benzene when R is primary alkyl; with 1-adamantyl radicals this SH2 displacement affords a route to 1-adamantyl phenyl selenide which, on oxidation and pyrolysis of the resultant selenoxide, gives adamantan-1-ol; in contrast the selenoxide from bicyclo[3.3.1]nonan-1-yl phenyl selenide decomposes via bicyclo[3.3.1]non-l-ene.

  对于S H 2过程，R·+ PhSeSePh→PhSeR + PhSe·，k = ca。当R为伯烷基时，在苯中80°C，5×10 7 mol –1 s –1；具有1-金刚烷基的该S H 2置换提供了通往1-金刚烷基苯基硒化物的途径，其在所得硒氧化物的氧化和热解后，产生了金刚烷-1-醇。与此相反，从双环的氧化硒[3.3.1]壬烷-1-基苯基硒化物分解经由二环[3.3.1]壬-1-烯。
• Synthesis and Structure of New Pt(IV) Perfluorocarboxylate Complexes and Their Reactivity with Respect to Alkanes and Cycloalkanes
  作者：I. P. Stolyarov、N. V. Cherkashina、A. V. Churakov、A. V. Naumkin、A. B. Kornev、A. V. Chernyak、V. M. Martynenko

  DOI：10.1134/s0036023619010200

  日期：2019.1

  New Pt(IV) perfluorocarboxylate complexes of the composition [Pt(RFCOO)4]n and M2[Pt(RFCOO)6] (RF = CF3, C2F5; M = Li, Na, K, Rb, Cs, NMe4) have been synthesized and studied. These complexes are strong oxidizing agents capable of oxidizing alkanes in trifluoroacetic acid under mild conditions to form trifluoroacetic acid esters and acting as catalysts for the oxidative trifluoroacetoxylation of alkanes

  组成为[Pt（R F COO）4 ] n和M 2 [Pt（R F COO）6 ]的新Pt（IV）全氟羧酸盐络合物（R F = CF 3，C 2 F 5； M = Li，Na， K，Rb，Cs，NMe 4）已被合成和研究。这些络合物是强氧化剂，能够在温和条件下氧化三氟乙酸中的烷烃以形成三氟乙酸酯，并充当烷烃，环烷烃和骨架化合物的三氟乙氧基化的催化剂。它们也可以用作合成各种氧化态的铂的其他全氟羧酸盐络合物的起始化合物。通过X射线衍射确定了（NMe 4）2 [Pt（CF 3 COO）6 ]·6CF 3 COOH的结构。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidation of Alkanes with <i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide and Peracetic Acid
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Naruyoshi Komiya、Yoshiaki Oda、Toshiyuki Kuwabara、Takeshi Naota

  DOI：10.1021/jo001348f

  日期：2000.12.1

  The ruthenium-catalyzed oxidation of alkanes with tert-butyl hydroperoxide and peracetic acid gives the corresponding ketones and alcohols highly efficiently at room temperature. The former catalytic system, RuCl(2)(PPh(3))(3)-t-BuOOH, is preferable to the oxidation of alkylated arenes to give aryl ketones. The latter system, Ru/C-CH(3)CO(3)H, is suitable especially for the synthesis of ketones and

  在室温下，钌用氢过氧化叔丁基和过氧乙酸催化的烷烃氧化反应可高效地产生相应的酮和醇。前者的催化体系RuCl（2）（PPh（3））（3）-t-BuOOH比氧化烷基化的芳烃更可产生芳基酮。后一种体系Ru / C-CH（3）CO（3）H特别适用于从烷烃合成酮和醇。在室温下，钌在三氟乙酸/ CH（2）Cl（2）中用CH（3）CO（3）H催化钌催化的环己烷氧化，得到三氟乙酸环己酯和环己酮，其转化率为90％，选择性为90％（85:15） 。机理研究表明，碳氢化合物的这些催化氧化涉及氧代钌物种作为关键中间体。
• Mechanism of Hydrocarbon Functionalization by an Iodate/Chloride System: The Role of Ester Protection
  作者：Nichole A. Schwartz、Nicholas C. Boaz、Steven E. Kalman、Thompson Zhuang、Jonathan M. Goldberg、Ross Fu、Robert J. Nielsen、William A. Goddard、John T. Groves、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1021/acscatal.7b04397

  日期：2018.4.6

  achieve >20% yield of methyl trifluoroacetate (TFA) from methane with >85% selectivity. The mechanism of this C–H oxygenation has been probed by examining adamantane as a model substrate. These recent results lend support to the involvement of free radicals. Comparative studies between radical chlorination and iodate/chloride functionalization of adamantane afford statistically identical 3°:2° selectivities

  用于轻链烷烃氧化的氯化物和碘酸盐的混合物可从甲烷中获得> 20％的三氟乙酸甲酯（TFA）收率，且具有> 85％的选择性。通过检测金刚烷作为模型底物，已经探究了这种CHH氧化的机理。这些最新结果为自由基的参与提供了支持。自由基氯化和金刚烷碘酸盐/氯化物官能化之间的比较研究提供了统计上相同的3°：2°选择性（〜5.2：1）和C–H / C–D功能化的动力学同位素效应（k H / k D = 1.6（3 ），1.52（3））。HTFA中碘酸盐/氯化物对烷烃的官能化被认为是通过自由基原子（包括Cl •产生烷基。通过碘酸盐原位还原形成的碘将烷基自由基捕获为烷基自由基，随后在HTFA溶剂中将其转化为烷基酯。重要的是，由于酯部分的保护性质，烷基酯产物（RTFA）对于在氧化条件下的进一步氧化是相当稳定的。
• Hydrocarbon oxidations with chromyl trifluoroacetate
  作者：J.William Suggs、Larry Ytuarte

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85499-4

  日期：1986.1

  Chromyl trifluoroacetate oxidizes hydrocarbons. Including polyolefin polymers, to give predominately alcohols and ketones. The reaction is extremely rapid. A solution of n-hexane, for example, is oxidized upon mixing at −50°.

  三氟乙酸铬可氧化碳氢化合物。包括聚烯烃聚合物在内，主要生成醇和酮。反应非常迅速。例如，在-50°下混合时将正己烷溶液氧化。