1-氟-4-(甲氧基甲氧基)苯 | 141362-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 1-氟-4-(甲氧基甲氧基)苯
• 中文别名: 1-氟-4-甲氧基甲氧基苯
• 英文名称: 4-fluorophenyl methoxymethyl ether
• 英文别名: 1-Fluoro-4-(methoxymethoxy)benzene
• CAS: 141362-06-3
• 化学式: C₈H₉FO₂
• 分子量: 156.157
• InChiKey: GUGSYPGBTRALAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氟-4-(甲氧基甲氧基)苯 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 5-氟水杨酸
  参考文献：
  名称：

  氟酚和（三氟甲基）酚作为位点选择性金属化反应的底物：保护或不保护

  摘要：

  O-甲氧基甲基 (MOM) 保护的氟酚类可以完全金属化，然后进行位点选择性亲电取代。2-和4-异构体表现出矛盾的反应性：当使用丁基锂时，在与 O 相邻的位置发生去质子化，而与 F 相邻的位置受到超碱性混合物的攻击。丁基锂和叔丁醇钾 (LIC-KOR)。MOM 保护的（三氟甲基）苯酚仅在 O 邻位发生反应。间位异构体提供了另一个可选位点选择性的例子，在 2-位与 LIC-KOR 试剂进行 H/金属交换，在 6-位与仲丁基锂进行交换。未保护的（三氟甲基）苯酚也可以在 O-去质子化后进行邻位金属化，尽管生成的产物产率适中。[在 SciFinder (R) 上]

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200108)2001:15<2911::aid-ejoc2911>3.0.co;2-w
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯酚 、 二甲醇缩甲醛 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以54%的产率得到1-氟-4-(甲氧基甲氧基)苯
  参考文献：
  名称：

  2-膦基苯酚酚醛镍催化剂用于乙烯的聚合。

  摘要：

  合成了以前未知的甲基烯丙基镍2-二有机膦基苯酚酸酯（R = Ph，cHex），发现该催化剂催化乙烯的聚合。为了探索配体调节的潜力，合成了多种对位烷基和对位苯基-2-膦基苯酚，并使其与[Ni（cod）（2）]（cod = 1,5-cyclooctadiene）或用NiBr（2）.DME和NaH 与[Ni（cod）（2）]原位形成的配合物通常具有乙烯测试的所有配体作为乙烯聚合催化剂的活性，而当使用2-二烷基膦烷基苯酚时，后者的体系则没有活性。M（w）值从大约1000到大约100000 g mol（-1），对于各个R（2）P基团，按R = Ph的顺序增加

  DOI：

  10.1002/chem.200304888

文献信息

• Copper-Catalyzed <i>ipso</i>-Borylation of Fluoroarenes
  作者：Takashi Niwa、Hidenori Ochiai、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/acscatal.7b01448

  日期：2017.7.7

  studies suggest that the reaction proceeds via an SRN1 mechanism involving a single-electron-transfer (SET) process and not via the typical SNAr mechanism. This method differs from the previously reported nickel/copper-cocatalyzed system in terms of scope of the substrate and has exhibited good scalability. Double and triple ipso-borylations of several di- and trifluoroarenes have been also achieved

  本位fluoroarenes的-Borylation已经使用空气稳定的铜配合物作为催化剂来实现的。机理研究表明，反应是通过涉及单电子转移（SET）过程的S RN 1机理而不是通过典型的S N Ar机理进行的。该方法在基材范围方面与先前报道的镍/铜共催化体系不同，并且具有良好的可扩展性。双重和三重IPSO几个二和trifluoroarenes的-borylations也已被有效地实现，从而提高了该方法的综合效用。
• Methyl(2-phosphanylphenolato[P,O])nickel(II) Complexes – Synthesis, Structure, and Activity as Ethene Oligomerization Catalysts
  作者：Joachim Heinicke、Mengzhen He、Attila Dal、Hans-Friedrich Klein、Olaf Hetche、Wilhelm Keim、Ulrich Flörke、Hans-Jürgen Haupt

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(200003)2000:3<431::aid-ejic431>3.0.co;2-q

  日期：2000.3

  to the pentacoordinate methyl(2-phosphanylphenolato)bis(trimethylphosphane)nickel(II) complex 4a. Higher yields of 4a and 4d were obtained by reactions of 1a and 1d with Me2Ni(PMe3)3. Single-crystal X-ray diffraction analyses of 3e and 4a have revealed the structures as square-planar trans-bis- and trigonal-bipyramidal mono(2-phosphanylphenolato)nickel(II) P1O-chelate complexes, respectively. The methylnickel

  已发现各种取代的 2-磷酰苯酚 1a-f 与半摩尔量的顺式-[MeNi(μ-OMe)(PMe3)]2 反应生成方形平面甲基(2-磷酰苯酚)(三甲基磷烷)镍 (II ) 络合物 2a–f。低温下 305–316 Hz 的 2JPP 耦合常数表明产物为反式构型，而室温下宽广的 31P-NMR 信号可归因于 PMe3 的快速解离。与过量的 1 反应得到刚性双（2-膦酰基苯酚）镍（II）配合物，如 3e 所示，而将 PMe3 添加到 2a 中得到五配位甲基（2-膦酰基苯酚）双（三甲基膦）镍（II）配合物 4a。通过 1a 和 1d 与 Me2Ni(PMe3)3 的反应，4a 和 4d 的产率更高。3e 和 4a 的单晶 X 射线衍射分析显示其结构分别为方形平面反式双锥和三角双锥单（2-磷酰苯酚）镍（II）P1O 螯合物。已发现甲基镍配合物 2 和 4 是用于乙烯低聚的有效单组分催化剂。带有一个或两个支链烷基（异丙基、叔丁基）的
• Rhodium(<scp>ii</scp>)-catalyzed C–H carboxylation of ferrocenes with CO₂
  作者：Hong Lv、Xinchao Wang、Yanzhao Hao、Chao Ma、Shangda Li、Gang Li、Jian Zhang

  DOI：10.1039/d2gc04337h

  日期：——

  remains challenging. Herein, a protocol for Rh(II)-catalyzed and CO2-involved carboxylation of inert sp2 C–H bonds from the cyclopentadienyl (Cp) ring of ferrocene derivatives was reported, which produces a series of ferrocene-embedded lactones that are important molecular skeletons widely used in pharmaceuticals or ligands. Moreover, moderate enantioselectivity was achieved with a chiral NHC ligand, which

  二氧化碳 (CO 2 ) 被认为是绿色和可再生的 C1 原料。然而，由于其热力学和动力学稳定性，过渡金属催化未活化的 C-H 键与 CO 2的羧化反应仍然具有挑战性。在此，报道了 Rh( II ) 催化和 CO 2参与的二茂铁衍生物环戊二烯基 (Cp) 环惰性 sp 2 C-H 键羧化反应的方案，该方案产生了一系列重要的二茂铁嵌入内酯广泛用于药物或配体的分子骨架。此外，使用手性 NHC 配体实现了适度的对映选择性，这可以被视为与 CO 2进行不对称 C-H 羧化的第一个例子. 初步的机理实验支持二价铑作为真正的活性催化剂，并据此提出了合理的催化循环。
• Transition metal complex ligand and olefin polymerization catalyst containing transition metal complex
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：EP2272852A1

  公开（公告）日：2011-01-12

  The invention provides a transition metal complex of formula (3) below: wherein R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 and R8 are the same or different and each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atom(s); R5 represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atom(s); X1 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atom(s); L represents a balancing counter ion or neutral ligand similar to X1 that is bonding or coordinating to metal M; and q represents an integer of 0 or 1, and G20 represents any one of G21 to G 26 below: where A1 represent an element of Group 15 of the periodic table, wherein A1 in G23 represents an anion of an element of Group 15 of the periodic table, and A1 in G21 represents a nitrogen atom; R9, R14, R12, R13, R19, R20, R10, R11, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R31 and R22 each independently represents, a hydrogen atom; or a substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 10 carbon atom(s), and the line linking M and R20 represents that M is coordinated or linked to an element of Group 15 or 16 of the periodic table or to a fluorine atom constituting R20.

  本发明提供了下式（3）的过渡金属配合物： 其中 R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7 和 R8 相同或不同，且各自独立地代表氢原子、卤素原子或具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基；R5 代表氢原子、氟原子或具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基；X1 代表氢原子、卤素原子或具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基； L 代表与 X1 类似的平衡配位离子或中性配位体，与金属 M 结合或配位；以及 q 代表 0 或 1 的整数，且 G20 代表下文 G21 至 G 26 中的任一个： 其中 A1 代表元素周期表中第 15 族元素，G23 中的 A1 代表元素周期表中第 15 族元素的阴离子，G21 中的 A1 代表氮原子； R9、R14、R12、R13、R19、R20、R10、R11、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R31 和 R22 各自独立地代表、 一个氢原子；或 具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基，以及 连接 M 和 R20 的直线代表 M 与元素周期表中的第 15 或 16 族元素或构成 R20 的氟原子配位或连接。
• Ni/Cu-Catalyzed Defluoroborylation of Fluoroarenes for Diverse C–F Bond Functionalizations
  作者：Takashi Niwa、Hidenori Ochiai、Yasuyoshi Watanabe、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/jacs.5b10119

  日期：2015.11.18

  Ni/Cu-catalyzed transformation of fluroarenes to arylboronic acid pinacol esters via C-F bond cleavage has been achieved. Further versatile derivatization of an arylboronic ester has allowed for the facile two-step conversion of a fluoroarene to diverse functionalized arenes, demonstrating the synthetic utility of the method.