tert-butyl (benzo[d][1,3]dioxol-5-yl(phenylsulfonyl)methyl)carbamate | 1346683-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: tert-butyl (benzo[d][1,3]dioxol-5-yl(phenylsulfonyl)methyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl {benzo[d][1,3]dioxol-5-yl(phenylsulfonyl)methyl}carbamate
• CAS: 1346683-53-1
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₆S
• 分子量: 391.445
• InChiKey: SYWALAHQBLLGIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  90.93
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (benzo[d][1,3]dioxol-5-yl(phenylsulfonyl)methyl)carbamate 在 Oxone 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 ethyl 3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-3-((tert-butoxycarbonyl)amino)-2-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过β-氨基-α-酮酯的动态动力学拆分不对称合成抗-β-氨基-α-羟基酯

  摘要：

  提出了一种通过对映体聚合还原相应的外消旋 α-酮酯来不对称合成富含对映体的抗-α-羟基-β-氨基酸衍生物的方法。通过重氮乙酸乙酯与亚胺的曼尼希加成，然后用 Oxone 氧化重氮基团来制备必需的 α-酮酯。通过 Ru(II) 催化的不对称转移氢化实现了最近开发的 β-取代-α-酮酯的动态动力学拆分，提供了具有常规高非对映选择性和对映选择性的标题基序。

  DOI：

  10.1021/ol4009206
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 、 氨基甲酸叔丁酯 、 sodium benzenesulfonate 在 甲酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 tert-butyl (benzo[d][1,3]dioxol-5-yl(phenylsulfonyl)methyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  插烯β-氨基酸的不对称合成及其掺入混合主链低聚物中。

  摘要：

  通过醛与原位生成的 N-氨基甲酰亚胺的对映选择性曼尼希反应，然后进行霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯反应，合成了手性插烯 β-氨基酸 (VBAA)。确定了这些单元掺入 C 端和 N 端具有不同部分的寡聚物的效率，以及通过串联质谱法对含有 VBAA 的寡聚物进行测序的可行性。数据表明，VBAA 将成为构建拟肽化合物组合文库的有用构件。

  DOI：

  10.1039/c7ob00333a

文献信息

• One-Pot Synthesis of α-Amino Acids from CO₂ Using a Bismetal Reagent with Si–B Bond
  作者：Tsuyoshi Mita、Jianyang Chen、Masumi Sugawara、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/ol302952r

  日期：2012.12.21

  TsOH·H2O, precursors of N-Boc-imines can be converted into the corresponding α-aryl or α-alkenyl glycine derivatives under gaseous CO2 in moderate-to-high yields with a single operation. α-Isobutenyl glycine thus obtained can be further derivatized into various types of α-amino acids including N-Boc-leucine, serine, and glycine derivatives in short steps.

  在1.1当量的PhMe 2 Si-Bpin，5当量的CsF和20摩尔％的TsOH·H 2 O存在下，N -Boc-亚胺的前体可以转化为相应的α-芳基或α-烯基甘氨酸一次操作即可在气态CO 2下以中等至高收率得到各种衍生物。由此获得的α-异丁烯基甘氨酸可以在短时间内进一步衍生为各种类型的α-氨基酸，包括N -Boc-亮氨酸，丝氨酸和甘氨酸衍生物。
• Asymmetric Synthesis of α-Fluoro-β-Amino-oxindoles with Tetrasubstituted C–F Stereogenic Centers via Cooperative Cation-Binding Catalysis
  作者：Sushovan Paladhi、Sang Yeon Park、Jung Woon Yang、Choong Eui Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02628

  日期：2017.10.6

  Biologically relevant chiral 3,3-disubstituted oxindole products containing a β-fluoroamine unit are obtained in high yields and with excellent stereoselectivity (up to 99% ee, dr >20:1 for syn) through the organocatalytic direct Mannich reaction of 3-fluoro-oxindoles as fluoroenolate precursors and α-amidosulfones as the bench-stable precursors of sensitive imines by using a chiral oligoethylene glycol

  通过3-氟的有机催化直接曼尼希反应，可以高收率且具有出色的立体选择性（高达99％ee，syn的dr> 20：1 ），获得了具有β-氟胺单元的生物相关的手性3,3-二取代的羟吲哚产物。分别使用手性低聚乙二醇和KF作为阳离子结合催化剂和碱，将-oxindoles作为氟烯酸酯前体，将α-酰胺基砜作为敏感亚胺的替补稳定前体。该协议可以轻松扩展，而不会影响不对称感应。此外，该协议也已成功扩展到生成四取代的C–Cl和C–Br立体异构中心。
• Direct Access to Chiral β-Fluoroamines with Quaternary Stereogenic Center through Cooperative Cation-Binding Catalysis
  作者：Venkataramasubramanian Vaithiyanathan、Mun Jong Kim、Yidong Liu、Hailong Yan、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/chem.201605637

  日期：2017.1.26

  route to chiral β‐fluoroamines with tetrasubstituted C−F centers through the organocatalytic Mannich reaction of α‐fluoro cyclic ketones and α‐amidosulfones by using a chiral oligoethylene glycol as a cation‐binding catalyst and KF as a base is reported. For most substrates, nearly perfect enantioselectivities were achieved even at very high temperatures (>80 °C). The salient features of this process

  据报道，通过使用手性低聚乙二醇作为阳离子结合催化剂，以KF为碱，通过四价取代的CF形成手性β-氟胺的直接途径是通过α-氟环酮和α-氨基砜的有机催化曼尼希反应。对于大多数底物，即使在非常高的温度（> 80°C）下也能达到近乎完美的对映选择性。该方法的显着特征包括：a）无过渡金属且操作简单的程序； b）直接使用α-氨基砜作为敏感亚胺的替补稳定前体； c）直接消旋外消旋的α-氟代环酮；以及d）优良的立体选择性高达99％对映体过量和> 20：1个非对映选择性（反/顺）。因此，该协议易于扩展，并为合成具有四取代CF中心的生物学相关产品提供了一种新方法。此外，该协议也已成功扩展到生成C-Cl和C-Br季生立体中心。
• Synthesis of <i>N</i>-Boc-α-amino Acids from Carbon Dioxide by Electrochemical Carboxylation of <i>N</i>-Boc-α-aminosulfones
  作者：Hisanori Senboku、Yoshihito Minemura、Yuto Suzuki、Hidetoshi Matsuno、Mayu Takakuwa

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01516

  日期：2021.11.19

  cathode and an Mg rod anode under atmospheric pressure of bubbling carbon dioxide through the solution under constant current conditions resulted in a reductive C–S bond cleavage with elimination of benzenesulfinate ion generating the corresponding anion species followed by fixation of carbon dioxide to give the corresponding N-Boc-α-amino acids in moderate to good yields.

  N -Boc-α-氨基砜在 DMF 中的电化学还原使用配备 Pt 板阴极和 Mg 棒阳极的未分割电池在常压下通过溶液在恒定电流条件下鼓泡二氧化碳导致还原性 C-S 键断裂消除苯亚磺酸根离子产生相应的阴离子种类，然后固定二氧化碳，以中等至良好的产率得到相应的N -Boc-α-氨基酸。
• Enantioselective Synthesis of Chiral 2‐Nitroallylic Amines via Cooperative Cation‐Binding Catalysis
  作者：Jin Hyun Park、Pintu Maity、Sushovan Paladhi、Han Yong Bae、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/chem.202301787

  日期：2023.9.15

  cooperative cation-binding catalysis as an efficient method for synthesizing chiral allylic amines. By utilizing a chiral oligoEG and potassium fluoride as a cation-binding catalyst and base, respectively, a wide range of biologically relevant chiral 2-nitroallylic amines are obtained with excellent enantioselectivities (up to >99 % ee) through the organocatalytic asymmetric aza-Henry-like reaction of β-monosubstituted

  在这项研究中，我们提出使用协同阳离子结合催化作为合成手性烯丙胺的有效方法。通过使用手性寡聚乙二醇和氟化钾分别作为阳离子结合催化剂和碱，通过有机催化不对称氮杂亨利获得了各种具有优异对映选择性（高达 >99 % ee ）的生物学相关手性 2-硝基烯丙基 胺β-单取代和β,β-二取代硝基烯烃与α-酰胺基砜作为亚胺前体的类反应。手性2-硝基烯丙基胺作为迈克尔受体的初步使用证明了其在生物活性化合物的多样性合成中的潜在应用。