(R)-1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)but-3-en-1-ol | 1027338-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (R)-1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: (1R)-1-(1,3-benzodioxol-5-yl)but-3-en-1-ol
• CAS: 1027338-35-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: QFBKADULYGBKQY-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)but-3-en-1-ol 在 三异丙氧基氯化钛 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 Cyclopentylmagnesium chloride 、 对苯醌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (+)-hyperione A
  参考文献：
  名称：

  Cu催化的羟基环丙醇开环环化为四氢呋喃和四氢吡喃：hyperiones的短全合成

  摘要：

  四氢呋喃 (THFs) 和四氢吡喃 (THPs) 是重要的核心支架，常见于许多具有药用价值的分子中。在此，我们报告了一种新的铜催化羟基环丙醇开环环化方法来合成二或三取代的 THF 和 THP。在该反应中，应变的 C-C 键被裂解并形成新的 Csp 3 -O 键以产生上述 O-杂环。新的 THF 合成具有广泛的底物范围、可扩展性和良好的官能团耐受性。它使我们能够完成最短的对映选择性合成 hyperiones A 和 B（分别为 3 和 4 步），这明显短于先前报道的两个总合成（≥10 步）。

  DOI：

  10.1039/d0sc05556e
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 、 乙酸烯丙酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 caesium carbonate 、 异丙醇 、 4,4'-bis(diphenylphosphino)-2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithiophene 、 间硝基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 20.0h， 以83%的产率得到(R)-1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过乙酸烯丙酯的转移氢化偶联从醇或醛氧化水平对映选择性铱催化羰基烯丙基化：从羰基加成中的手性改性烯丙基金属试剂出发

  摘要：

  在转移氢化条件下，使用由 [Ir(cod)Cl]2、手性膦配体 (R)-BINAP 或 (R)-Cl,MeO-BIPHEP 和间硝基苯甲酸、乙酸烯丙酯原位生成的铱催化剂与烯丙醇 1a-c、脂肪醇 1d-l 和苄醇 1m-u 偶联，以提供具有特殊水平不对称诱导的羰基烯丙基化产物 3a-u。使用由 (-)-TMBTP 或 (R)-Cl 连接的铱催化剂，可以从 enals 2a-c、脂肪醛 2d-l 和芳基醛 2m-u 获得相同的一组光学富集的羰基烯丙基化产物 3a-u , MeO-BIPHEP 在相同条件下，但使用异丙醇作为氢供体。催化活性的环金属化配合物 V，在铱在间硝基苯甲酸上的邻位 CH 插入时产生，用单晶 X 射线衍射表征。同位素标记的结果与对称铱 pi-烯丙基中间体的干预或 sigma-烯丙基触体通过对称 pi-烯丙基的快速相互转化一致。竞争实验证明了在 CC 偶联之前羰基伙伴的快速

  DOI：

  10.1021/ja805722e

文献信息

• Conformationally Rigid Chiral Pyridine N-Oxides as Organocatalyst: Asymmetric Allylation of Aldehydes
  作者：Elumalai Gnanamani、Nagamalla Someshwar、Chinnasamy Ramaraj Ramanathan

  DOI：10.1002/adsc.201200115

  日期：2012.8.13

  unit with a conformationally rigid chiral backbone has been designed and synthesized in an enantiomerically pure form to utilize in the Lewis base-catalyzed Sakurai–Hosomi–Denmark-type allylation reaction. The chiral pyridine N-oxide in 1:1 mixture of chloroform and 1,1,2,2-tetrachloroethane produced the homoallylic alcohols in up to 98% yield and up to 94% ee.

  具有构象刚性手性骨架的吡啶单元已被设计和合成为对映体纯形式，可用于Lewis碱催化的Sakurai–Hosomi–Denmark型烯丙基化反应。在氯仿和1,1,2,2-四氯乙烷1：1混合物中的手性吡啶N-氧化物生成的均烯丙基醇的收率高达98％，ee高达94％。
• Axial-Chiral Biisoquinoline<i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxides Bearing Polar Aromatic C-H Bonds as Catalysts in Sakurai-Hosomi-Denmark Allylation
  作者：Carlyn Reep、Pierpaolo Morgante、Roberto Peverati、Norito Takenaka

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02457

  日期：2018.9.21

  as Lewis base catalysts are reported. Lewis bases containing the 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl group were found to be significantly more enantioselective for a wider range of substrates than those bearing aromatic residues that are not strongly electron-deficient in the allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane. Also, optically pure 3,3′-dibromo-1,1′-biisoquinoline N,N′-dioxide that has not

  报道了设计，合成和评价带有极性芳族CH键的路易斯-碱催化剂的轴向手性双异喹啉。发现含有3，5-双（三氟甲基）苯基的路易斯碱对于较宽范围的底物比带有醛基的电子具有更大的对映选择性，所述芳族残基在醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化中不是强电子缺陷的。另外，合成了以前没有报道的光学纯的3,3'-二溴-1,1'-二异喹啉N，N'-二氧化物作为常用的催化剂前体，以促进研究。
• Bi(cyclopentyl)diol-Derived Boronates in Highly Enantioselective Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Allylation, Propargylation, and Crotylation of Aldehydes
  作者：Jinping Yuan、Pankaj Jain、Jon C. Antilla

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01646

  日期：2020.10.16

  catalytic addition of bi(cyclopentyl)diol-derived boronates to aldehydes promoted by chiral phosphoric acids, allowing for the formation of enantioenriched homoallylic, propargylic, and crotylic alcohols (up to >99% enantiomeric excess (ee), diastereomeric ratio (dr) >20:1). These boronate substrates provided superior enantioselectivities, allowing for the reactions to proceed with low catalyst loading

  在这项研究中，我们公开了将双（环戊基）二醇衍生的硼酸酯催化加成到手性磷酸促进的醛中，从而允许形成对映体富集的均烯丙基，炔丙基和丁烯基醇（对映体过量（> 99％）） ，非对映体比率（dr）> 20：1）。这些硼酸盐底物提供了优异的对映选择性，使反应可以在低催化剂负载量（0.5-5 mol％）下进行，并减少了反应时间（醛烯丙基硼化在室温下为15分钟）。展示了广泛的底物范围，并且新型硼酸酯提供了高对映体控制。与取代的烯丙基硼酸酯和醛反应生成带有β-叔碳或季碳中心的邻位立体异构醇。
• Chiral Brønsted Acid-Catalyzed Allylboration of Aldehydes
  作者：Pankaj Jain、Jon C. Antilla

  DOI：10.1021/ja104956s

  日期：2010.9.1

  catalytic enantioselective allylation of aldehydes is a long-standing problem of considerable interest to the chemical community. We disclose a new high-yielding and highly enantioselective chiral Brønsted acid-catalyzed allylboration of aldehydes. The reaction is shown to be highly general, with a broad substrate scope that covers aryl, heteroaryl, alpha,beta-unsaturated, and aliphatic aldehydes. The reaction

  醛的催化对映选择性烯丙基化是化学界相当感兴趣的一个长期存在的问题。我们公开了一种新的高产率和高对映选择性手性 Brønsted 酸催化的醛烯丙基硼化反应。该反应具有广泛的底物范围，包括芳基、杂芳基、α、β-不饱和和脂肪族醛。反应条件也显示出对醛的催化对映选择性巴豆化是有效的。我们认为烯丙基硼酸酯的高反应性是由于手性磷酸催化剂使硼酸酯氧质子化。
• Consecutive iridium catalyzed C–C and C–H bond forming hydrogenations for the diastereo- and enantioselective synthesis of syn-3-fluoro-1-alcohols: C–H (2-fluoro)allylation of primary alcohols
  作者：Abbas Hassan、T. Patrick Montgomery、Michael J. Krische

  DOI：10.1039/c2cc31743e

  日期：——

  Commercially available (2-fluoro)allyl chloride serves as an efficient allyl donor in highly enantioselective iridium catalyzed carbonyl (2-fluoro)allylations from the alcohol or aldehyde oxidation level via transfer hydrogenation. Diastereoselective Crabtree hydrogenation of the resulting homoallylic alcohols provides syn-3-fluoro-1-alcohols.

  市售的（2-氟）烯丙基氯在高度对映选择性铱催化的羰基（2-氟）烯丙基化反应中从醇或醛的氧化水平通过转移氢化作为有效的烯丙基供体。所得高烯丙醇的非对映选择性 Crabtree 氢化提供了 Syn-3-fluoro-1-alcohols。