rac-(E)-1,3-bis(3-bromophenyl)-2-propen-1-yl acetate | 1445949-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: rac-(E)-1,3-bis(3-bromophenyl)-2-propen-1-yl acetate
• 英文别名: (E)-1,3-bis(3-bromophenyl)-2-propen-1-yl acetate
• CAS: 1445949-58-5
• 化学式: C₁₇H₁₄Br₂O₂
• 分子量: 410.105
• InChiKey: ZLHYIBUOYOZRCW-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  473.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.572±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.53
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(E)-1,3-bis(3-bromophenyl)-2-propen-1-yl acetate 在 sodium tetrahydroborate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (R)-N-tert-butylsulfinyl-2-hydroxybenzamide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Thieme 化学期刊获奖者——他们现在在哪里？手性亚磺酰胺配体和 Pd 催化的 2-氟乙酰乙酸乙酯的不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  由水杨酸和手性叔丁烷亚磺酰胺制成的新型手性亚磺酰胺配体用于 Pd 催化的 2-氟乙酰乙酸乙酯不对称烯丙基取代，得到氟化烯丙基产物，产率高达 98%，ee 为 94%，dr 为 2.2:1 . 磺胺配体上的亚砜和羟基对于 Pd 催化的 2-氟乙酰乙酸乙酯烯丙基烷基化中的对映控制至关重要。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589033
• 作为产物：
  描述：

  3'-溴苯乙酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 rac-(E)-1,3-bis(3-bromophenyl)-2-propen-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  非手性膦配体对协同有机和钯催化的不对称烯丙基烷基化反应的影响

  摘要：

  通过使用协同的氨基和钯催化，公开了一种烯丙基烷基化反应，其中所有四种立体异构体都可以作为主要产物获得。重要的是，这种立体发散已被开发为使用氨基催化剂作为唯一的手性试剂。虽然氨基催化剂决定了对映选择性，但非对映选择性取决于钯上非手性单齿膦配体的性质。

  DOI：

  10.1002/chem.202202951

文献信息

• Synthesis of chiral fluorine-containing compounds via Pd-catalyzed asymmetrical allylations of dimethyl 2-fluoromalonate using sulfonamide-pyridine ligands
  作者：Min Zhang、Mingzhu Zhao、Purui Zheng、Hongbo Zhang、Xiaoming Zhao

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.07.010

  日期：2016.9

  Chiral o-aniline sulfoxides serving as chiral sulfurous source were synthesized, from which new sulfonamide-pyridine ligands were made in three-steps. These compounds proved to be efficient S,N-ligands for enantiocontrol of palladium-catalyzed allylic substitutions of dimethyl 2-fluoromalonate. The induced effect of the Pd/S,N-ligand catalyst on the enantioselectivity depends on the steric demand of

  合成了手性邻位苯胺亚砜类手性硫源，分三步制备了新的磺酰胺-吡啶配体。这些化合物被证明是对苯二酚2-氟丙二酸酯二甲酯的钯催化的烯丙基取代的对映体控制的有效S，N配体。Pd / S，N-配体催化剂对对映选择性的诱导作用取决于亚砜部分上取代基的空间需求。该方法为含氟的烯丙基产品提供了高达94％的ee。
• Enantioselective synthesis of monofluorinated allylic compounds: Pd-catalyzed asymmetric allylations of dimethyl 2-fluoromalonate using new N-sulfinyl-based ligands
  作者：Ning Gao、Xiao-Ming Zhao、Cheng-Si Cai、Jue-Wang Cai

  DOI：10.1039/c5ob01434d

  日期：——

  Using both new chiralS,N-ligand and dimethyl 2-fluoromalonate, Pd-catalyzed asymmetric allylic substitutions of allylic acetates with dimethyl 2-fluoromalonate were accomplished. This method produced monofluorinated allylation products in up to high yield with excellent enantioselectivity.

  使用新的手性S、N-配体和二甲基2-氟丙二酸酯，通过钯催化的不对称烯丙基代换反应，成功地将烯丙基醋酸酯与二甲基2-氟丙二酸酯进行了反应。该方法可以高产率地产生单氟烯基化产物，并具有优异的对映选择性。
• Synthesis of highly rigid phosphine–oxazoline ligands for palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Zhongxuan Qiu、Rui Sun、Dawei Teng

  DOI：10.1039/c8ob02265h

  日期：——

  A highly rigid spiro phosphine–oxazoline ligand skeleton with a spirocarbon stereogenic center was developed from 7-bromo-1-indanone. The catalytic performance of the ligand was demonstrated in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation. Under optimized conditions, high yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 99.9% ee) were obtained for reactions of 1,3-diphenylallyl acetates and

  由7-溴-1-茚满酮开发了具有螺碳立构中心的高刚性螺膦-恶唑啉配体骨架。配体的催化性能在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中得到证实。在优化的条件下，对于1,3-二苯基烯丙基乙酸酯和对称的1,3-二羰基底物的反应，可获得高产率（高达99％）和对映选择性（高达99.9％ee）。
• Design of bifunctional chiral phenanthroline ligand with Lewis basic site for palladium-catalyzed asymmetric allylic substitution
  作者：Yuki Naganawa、Hiroki Abe、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1039/c8cc00754c

  日期：——

  Conceptually new bifunctional chiral ligands were developed. The axially chiral N,N-bidentate phenanthroline ligand (S)-1 was found to be effective for Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution of allyl acetate and dialkyl malonate. The intramolecular Lewis basic group from the hydroxybinaphthyl structure of (S)-1 played a pivotal role in the high reactivity and enantioselectivity.

  从概念上讲，开发了新的双功能手性配体。发现轴向手性N，N-二齿菲咯啉配体（S）-1对于Pd催化乙酸烯丙酯和丙二酸二烷基酯的不对称烯丙基取代是有效的。（S）-1的羟基联萘结构的分子内路易斯碱性基团在高反应性和对映选择性中起关键作用。
• Novel O,N,N,O-tetradentate ligand from tartaric acid
  作者：Kaluvu Balaraman、Ravichandran Vasanthan、Venkitasamy Kesavan

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.049

  日期：2013.7

  A new class of highly stable O,N,N,O-tetradentate bioxazoline ligands were synthesized from l-tartaric acid. Exploration of those ligands in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation yielded alkylated product up to 96% ee. Necessity of additional chelation to obtain high enantioselectivity was also demonstrated. Structural modifications of this ligand might result in identification of a novel privileged

  从1-酒石酸合成了一类新的高度稳定的O，N，N，O-四齿生物恶唑啉配体。在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中对那些配体的探索产生了烷基化产物，其ee高达96％。还证明了额外的螯合以获得高对映选择性的必要性。此配体的结构修饰可能会导致从廉价的手性库中鉴定出一种新型的优先手性配体。