甲基-d3-丙二酸二乙酯 | 54840-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基-d3-丙二酸二乙酯
• 英文名称: diethyl methyl-d₃-malonate
• 英文别名: diethyl (trideuteriomethyl)malonate；diethyl 2-[methyl-²H₃]methylmalonate；trideuteriomethyl-malonic acid diethyl ester；d3-diethyl 2-methylmalonate；Diethyl Methyl-d3-malonate；diethyl 2-(trideuteriomethyl)propanedioate
• CAS: 54840-57-2
• 化学式: C₈H₁₄O₄
• 分子量: 177.173
• InChiKey: UPQZOUHVTJNGFK-HPRDVNIFSA-N

物化性质

• 沸点：
  198-1990C
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯（少量）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基-d3-丙二酸二乙酯 在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 甲基(D3)丙二酸
  参考文献：
  名称：

  高效钯促进的正式瓦格纳-梅尔温重排

  摘要：

  建立了氧合pal合，正式的Wagner-Meerwein重排和氟化级联反应，用于生成氟化的oxazolidine-2,4-diones和oxazolidin-2-ones。该反应具有广泛的底物范围，其中芳基和烷基均可用作有效的迁移基团。实验证据表明，该反应通过引发抗烯烃氧基- palladation，随后通过氧化产生的烷基的Pd IV中间体和协调一致的迁移氟化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02706
• 作为产物：
  描述：

  diethyl allylmethyl-d₃-malonate 在 titanium(II) diisopropoxide 、 异丙基溴化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到甲基-d3-丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  标记的甲基丙二酸和丙酸的方便且廉价的合成：在甲基-d3-丙二酸和丙酸-3,3,3-d3 酸的合成中的应用

  摘要：

  通过制备甲基-d3-丙二酸和丙酸-3,3,3-d3 酸，验证了获得在甲基上标记的高纯度甲基丙二酸和丙酸的合成路线。合成包括烯丙基丙二酸二乙酯与碘甲烷-d3 的烷基化，所得烯丙基甲基-d3-丙二酸二乙酯通过用(η2-丙烯)Ti(Oi-Pr)2 处理和水解脱烯丙基化。所得甲基-d3-丙二酸脱羧得到丙-3,3,3-d3酸。版权所有 © 1999 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-1344(199911)42:11<1085::aid-jlcr264>3.0.co;2-4

文献信息

• Iron‐Catalyzed Tertiary Alkylation of Terminal Alkynes with 1,3‐Diesters via a Functionalized Alkyl Radical
  作者：Ming‐Qing Tian、Zhen‐Yao Shen、Xuefei Zhao、Patrick J. Walsh、Xu‐Hong Hu

  DOI：10.1002/anie.202100641

  日期：2021.4.19

  Direct oxidative C(sp)−H/C(sp3)−H cross‐coupling offers an ideal and environmentally benign protocol for C(sp)−C(sp3) bond formations. As such, reactivity and site‐selectivity with respect to C(sp3)−H bond cleavage have remained a persistent challenge. Herein is reported a simple method for iron‐catalyzed/silver‐mediated tertiary alkylation of terminal alkynes with readily available and versatile 1

  直接氧化的C（sp）-H / C（sp 3）-H交叉偶联为C（sp）-C（sp 3）键的形成提供了理想的环境友好方案。因此，相对于C（sp 3）-H键裂解的反应性和位点选择性仍然是一个持续的挑战。本文报道了一种简便易行的方法，可利用易于获得的通用1,3-二羰基化合物对末端炔烃进行铁催化/银介导的叔烷基化。该反应适用于多种底物，即使使用含有其他叔，苄基和C（sp 3）-H将α键合至杂原子。对产品的精心设计使得可以合成一系列通用的构建基块。对照实验暗示了以碳为中心的第三级自由基物种的原位生成。
• An improved procedure for the synthesis of labelled fatty acids utilizing diethyl malonate
  作者：Takhar Kasumov、Henri Brunengraber

  DOI：10.1002/jlcr.1034

  日期：2006.2

  An improved procedure for the preparation and purification of labeled fatty acids by malonic ester synthesis has been developed. This method uses the different hydrolysis rates of the monoalkylmalonic ester intermediate and its dialkylmalonic ester side product. A convenient GC–MS monitoring technique allows performing this 3-step procedure without isolation of intermediates and gives a good yield

  已开发出一种通过丙二酸酯合成制备和纯化标记脂肪酸的改进程序。该方法使用单烷基丙二酸酯中间体及其二烷基丙二酸酯副产物的不同水解速率。方便的 GC-MS 监测技术允许在不分离中间体的情况下执行此 3 步程序，并提供良好的产量。版权所有 © 2006 John Wiley & Sons, Ltd.
• Mechanistic Insights into the Radical<i>S</i>-adenosyl-<scp>l</scp>-methionine Enzyme NosL From a Substrate Analogue and the Shunt Products
  作者：Xinjian Ji、Yongzhen Li、Youli Jia、Wei Ding、Qi Zhang

  DOI：10.1002/anie.201509900

  日期：2016.3.1

  with different MIPA isotopomers in D2O and H2O unambiguously indicated that the 5′‐deoxyadenosyl (dAdo)‐radical‐mediated hydrogen abstraction is from the amino group of l‐tryptophan and not a protein residue. Surprisingly, the dAdo‐radical‐mediated hydrogen abstraction occurs at two different sites of MIPA, thereby partitioning the substrate into different reaction pathways. Together with identification

  自由基小号-adenosyl-升-甲硫氨酸（SAM）的酶催化NosL的转化升色氨酸为3-甲基-2-吲哚乙酸（MIA），这是在临床上感兴趣的那西肽抗生素的生物合成的关键中间体。使用底物类似物2-甲基-3-（吲哚-3-基）丙酸（MIPA）研究了NosL催化作用，该底物类似物可通过NosL转化为MIA。在D 2 O和H 2 O中使用不同MIPA异构体的生化分析明确表明5'-脱氧腺苷（dAdo）-自由基介导的氢提取来自l的氨基色氨酸而不是蛋白质残基。令人惊讶的是，dAdo自由基介导的氢提取发生在MIPA的两个不同位置，从而将底物划分为不同的反应途径。结合鉴定α，β-不饱和酮旁路产品，我们的研究为NosL催化提供了有价值的机理见解，并突出了自由基SAM酶的显着催化灵活性。
• Phosphane-Catalyzed [3+2] Annulation of Allenoates with Aldehydes: A Simple and Efficient Synthesis of 2-Alkylidenetetrahydrofurans
  作者：Silong Xu、Lili Zhou、Renqin Ma、Haibin Song、Zhengjie He

  DOI：10.1002/chem.200901276

  日期：2009.9.7

  Ylide is the key: The phosphane‐catalyzed [3+2] annulation of 2 a with aromatic aldehydes 1 to form tetrahydrofurans 3 in moderate to excellent yields is described (see scheme). This reaction represents an efficient and convergent one‐step route toward the construction of tetrahydrofurans and demonstrates a distinctive reactivity pattern of γ‐substituted allenoates with aldehydes.

  叶立德是关键：的膦催化的[3 + 2]环2一个与芳香醛1以形成四氢呋喃3在中度至良好的产率被描述（参见方案）。该反应代表了构建四氢呋喃的一种有效且收敛的一步法，并且证明了γ-取代的烯丙酸酯与醛的独特反应性模式。
• Deuterated analogues of 4,8-dimethyldecanal, the aggregation pheromone ofTribolium castaneum: synthesis and pheromonal activity
  作者：Junheon Kim、Shigeru Matsuyama、Takahisa Suzuki

  DOI：10.1002/jlcr.881

  日期：2004.11

  To elucidate the deuterium isotope effect (DIE) in pheromonal activity and to investigate the biosynthetic pathway of 4,8-dimethyldecanal (4,8-DMD; 1), the aggregation pheromone of the red flour beetle (Tribolium castaneum), deuterated analogues of 4,8-DMDs (2, 3, 4, and 5), were synthesized and their pheromonal activities were tested using a two-hole pitfall olfactometer. Although no apparent DIE was observed in their pheromonal activities, 4,8-DMD-1-d1 (2) was less attractive than other analogues, which suggested that the bond distance between the formyl group of 1 and its receptor was critical in pheromone recognition by T. castaneum. Copyright © 2004 John Wiley & Sons, Ltd.

  为了阐明氘同位素效应（DIE）在信息素活性中的作用，并探讨4,8-二甲基癸醛（4,8-DMD；1）的生物合成途径，合成了4,8-DMD的氘代类似物（2、3、4和5），并使用双孔坑式嗅觉仪测试了它们的信息素活性。尽管在它们的信息素活性中未观察到明显的DIE，4,8-DMD-1-d1（2）的吸引力低于其他类似物，这表明1的羰基与其受体之间的键长在T. castaneum对信息素的识别中是关键因素。版权 © 2004 John Wiley & Sons, Ltd.