Ethyl hydrogen benzamidomalonate | 84337-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ethyl hydrogen benzamidomalonate
• 英文别名: 3-ethoxy-2-benzamido-3-oxopropanoic acid；benzyl 2-benzyloxycarbonylamino 2-(3-hydroxy-2-oxoindolin-3-yl)acetate；benzoylamino-malonic acid monoethyl ester；Benzoylamino-malonsaeure-monoaethylester；2-benzamido-3-ethoxy-3-oxopropanoic acid
• CAS: 84337-81-5
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₅
• 分子量: 251.239
• InChiKey: PIRSDWVOFHNDGT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-76 °C
• 沸点：
  514.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.293±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  92.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl hydrogen benzamidomalonate 在 三乙胺 作用下， 反应 15.0h， 以34%的产率得到马尿酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  的直接合成β羟基α氨基酸经由立体选择性脱羧Aldol反应

  摘要：

  描述了抗-β-羟基-α-氨基酸的直接无金属合成。廉价，易于获得的α-氨基半水酸酯与各种醛的有机碱介导的脱羧醛醇缩合反应，在非常温和的条件下以高收率和完全的非对映选择性提供了抗-β-羟基-α-酰胺基酯。简单的一锅后继转化使得可以使用差向异构化条件直接获得相应的抗-β-羟基-α-氨基酸，或在一些示例中，其顺式非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ol402805f
• 作为产物：
  描述：

  氨基丙二酸二乙酯盐酸盐 在 水 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 Ethyl hydrogen benzamidomalonate
  参考文献：
  名称：

  α-酰胺基丙二酸半氧酯与靛红的有机催化立体选择性脱羧加成

  摘要：

  开发了α-酰胺基取代的丙二酸半氧化酯（酰胺基-MAHO）与靛红的立体选择性反应。金鸡纳生物碱硫脲催化剂以高产率产生带有四取代立构中心的产物，具有高非对映和对映选择性（产率75-99%，83:17-97:3 dr，92:8-99:1 er）。所得产物可以转化为一些手性化合物而不损失对映体纯度。进行密度泛函理论（DFT）计算以阐明立体选择性的起源，并揭示第一个中心位于脱羧，第二个中心位于质子化。

  DOI：

  10.1002/adsc.202301100

文献信息

• Stereoselective synthesis of dehydroamino acids using malonic acid half oxyester and aromatic aldehydes
  作者：Yuttapong Singjunla、Silvia Colombano、Jérôme Baudoux、Jacques Rouden

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.043

  日期：2016.5

  Amido-substituted Malonic Acid Half Oxyesters (MAHOs) have proven to be excellent partners of various aromatic aldehydes in the presence of secondary amine, trifluoromethanesulfonic acid to perform a Knoevenagel–Doebner condensation under mild conditions with good to excellent yields. A mechanistic study revealed that the sequence involved the formation of an iminium intermediate to provide stereoselectively Z-α,β-unsaturated

  开发了一种有效且直接的方法来合成具有多种底物的α，β-脱氢氨基酸衍生物。事实证明，在仲胺，三氟甲磺酸存在下，酰胺基取代的丙二酸半含氧酸酯（MAHOs）是各种芳族醛的极好伙伴，可在温和的条件下以良好或极好的收率进行Knoevenagel–Doebner缩合反应。机理研究表明，该序列涉及形成亚胺基中间体以提供立体选择性的Z -α，β-不饱和氨基酸。
• Enantioselective Synthesis of anti-β-Hydroxy-α-amino Esters via an Organocatalyzed Decarboxylative Aldol Reaction
  作者：Yoshiji Takemoto、Taryn March、Akihiro Murata、Yusuke Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0036-1588141

  日期：2017.7

  The first enantioselective decarboxylative aldol addition with α-amido-substituted malonic acid half oxyesters (MAHOs) is described. The combined use of a newly designed bifunctional sulfonamide catalyst with pentafluorobenzoic acid as an additive afforded the β-hydroxy-α-amino acid derivatives in moderate to high yields and with high enantioselectivities.

  描述了第一个与 α-酰胺基取代的丙二酸半氧化酯 (MAHO) 的对映选择性脱羧羟醛加成反应。新设计的双功能磺酰胺催化剂与五氟苯甲酸作为添加剂的组合使用，以中等到高产率和高对映选择性提供了β-羟基-α-氨基酸衍生物。
• Straightforward and Stereoselective Synthesis of α,β-Diamino Acid Derivatives by Means of an Organocatalyzed Decarboxylative Mannich Reaction
  作者：Yuttapong Singjunla、Jérôme Baudoux、Jacques Rouden

  DOI：10.1002/ejoc.201700468

  日期：2017.6.16

  alpha,beta-diamino acid derivatives from amido-substituted Malonic Acid Half Oxyesters (MAHOs) and imines. The anti-products were obtained with a diastereomeric ratio up to 99/1 by using a decarboxylative Mannich reaction catalyzed by the commercially available 1,4-diazabicyclo[2.2.2] octane (DABCO).

  已经开发了一种快速方便的方法，用于从酰胺基取代的丙二酸半氧酯 (MAHO) 和亚胺立体选择性合成 α,β-二氨基酸衍生物。通过使用由市售的 1,4-二氮杂双环 [2.2.2] 辛烷 (DABCO) 催化的脱羧曼尼希反应，以高达 99/1 的非对映体比例获得反产物。
• Effective C5‐Arylation of Peptide‐Integrated Oxazoles: Almazole D
  作者：Ansgar Oberheide、Hans‐Dieter Arndt

  DOI：10.1002/adsc.202001262

  日期：2021.2.16

  An efficient functionalization approach of oxazoles by using Pd‐catalyzed cross‐coupling reactions is reported. Oxazolone formation and subsequent sulfamoylation in situ are facilitated by employing N,N‐diethylsulfamoyl imidazolium triflate. Cross‐couplings provide both oxazole‐arenes and oxazole‐heteroarenes and were compatible with sensitive and epimerization‐prone substrates, as exemplified by the

  据报道，通过Pd催化的交叉偶联反应可以有效地官能化恶唑。使用三氟甲磺酸N，N-二乙基氨磺酰基咪唑鎓可促进恶唑酮的形成和随后的氨磺酰化反应。交叉偶联同时提供了恶唑-芳烃和恶唑-杂芳烃，并与敏感和差向异构化的底物兼容，天然产物almazole D的全合成就是例证。
• A practical synthesis of α-acylamino-β-keto-esters: Acylation of alkyl hydrogen (acylamino)malonates via the MgCl2/R3N base system
  作者：Damian J. Krysan

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00581-3

  日期：1996.5

  An operationally simple procedure for the synthesis of α-acylamino-β-keto-esters has been devised using a MgCl2/R3N base system to generate the magnesium enolates of a series of alkyl hydrogen (acylamino)malonates. These reagents smoothly react at 0 °C with a variety of acid chlorides to give α-acylamino-β-keto-esters in good to excellent yields. In addition to being quite convenient and versatile

  已经设计了使用MgCl 2 / R 3 N碱系统合成α-酰基氨基-β-酮基酯的操作简单的程序，以生成一系列烷基氢（酰基氨基）丙二酸烯醇镁。这些试剂可在0°C下与各种酰氯平稳反应，从而以良好或极佳的收率得到α-酰基氨基-β-酮酸酯。除了对于小规模制备非常方便和通用之外，该方法还应该非常适合于这种重要分子类别的大规模合成。