N-benzyl-N-methyldiphenylphosphinamide | 62369-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-methyldiphenylphosphinamide
• 英文别名: N-diphenylphosphoryl-N-methyl-1-phenylmethanamine
• CAS: 62369-76-0
• 化学式: C₂₀H₂₀NOP
• 分子量: 321.359
• InChiKey: TZRIGWLZALELFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  464.1±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-methyldiphenylphosphinamide 在 六甲基磷酰三胺 、 仲丁基锂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到tetrahydrobenzo[c][1,2]-1λ⁵-azaphosphole
  参考文献：
  名称：

  N-烷基-N-苄基二苯基膦酰胺通过阴离子环化脱芳构化的氘标记和核磁共振研究：由络合物诱导的邻近效应指导的邻位和苄基锂化

  摘要：

  通过氘标记和自然丰度多核磁共振分析了 N-苄基-N-甲基二苯基膦酰胺 (1) 在四氢呋喃 (THF) 中用 s-BuLi 在 -90 摄氏度处理后的阴离子环化脱芳构化反应的机理 (( 1)H、(2)H、(7)Li、(13)C、(31)P) 研究。在没有六甲基磷酰胺 (HMPA) 等配位助溶剂的情况下，鉴定了八种主要的阴离子物质，这使我们能够解开金属化反应的途径。与复合物诱导的邻近效应 (CIPE) 机制一致，本研究中出现的转化序列涉及锂基与 1 的 P=O 基团的配位，以提供四种二聚体预复合物，其 NMR 数据与结构 Va /Vb 和 VIIIa/VIIIb。非对映异构体 Va/Vb 是单体苄型阴离子 II 的前体，而 VIIIa/VIIIb 非对映异构体被假定为经历邻位去质子化导致阴离子 I。没有观察到从邻位阴离子到苄型阴离子的易位。阴离子 II 与 P-苯环的分子内共轭加成以可逆方式发生，得到单体脱芳基阴离子

  DOI：

  10.1021/ja039863t
• 作为产物：
  描述：

  Methylbenzylamino-diphenylphosphin 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以49.4 mg的产率得到N-benzyl-N-methyldiphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  铜(I)催化的手性氨基亚膦酸盐不对称合成

  摘要：

  通过不对称二芳基膦的动态动力学转化，实现了铜 (I) 催化的P-手性氨基亚膦酸盐与羟胺酯的不对称合成。基于机理研究提出了一种用于该反应的双电子氧化还原过程。

  DOI：

  10.1002/anie.202117760

文献信息

• Asymmetric Deprotonation−Substitution of <i>N</i>-Pop-benzylamines Using [RLi/(−)-Sparteine]. Enantioselective Sequential Reactions and Synthesis of N-Heterocycles
  作者：Pascual Oña-Burgos、Ignacio Fernández、Laura Roces、Laura Torre-Fernández、Santiago García-Granda、Fernando López-Ortiz

  DOI：10.1021/ol801027p

  日期：2008.8.7

  Pop-directed asymmetric deprotonation of benzylic amines using [n-BuLi/(-)-sparteine] provides an efficient method for the synthesis of chiral NC alpha and NC alpha,alpha' derivatives with total selectivity with respect to competing allylic and ortho lithiation. The method described herein offers a straightforward route of accessing chiral N-Pop-protected nitrogen heterocycles.

  使用[n-BuLi /（-）-sparteine]的苯甲基胺的Pop-direct不对称去质子化提供了一种有效的方法，用于合成手性NCα和NCα，α'衍生物，并且具有相对于竞争性烯丙基和邻位锂化的总选择性。本文所述的方法提供了访问手性N-Pop保护的氮杂环的直接途径。
• Lewis Acid or Alkyl Halide Promoted Rearrangements of Phosphor- and Phosphinimidates to N,N-Disubstituted Phosphor- and Phosphinamidates
  作者：Christian Hackenberger、Ina Wilkening、Giuseppe del Signore、Wiebke Ahlbrecht

  DOI：10.1055/s-0030-1260141

  日期：2011.9

  Lewis Acid Catalyzed Rearrangement of Phosphin- and Phosphorimidates 2.3 One-Pot Procedure for the Formation of N,N-Disubstituted Phosphoramidates from Alkyl Halides 3 Conclusion Staudinger reaction - phosphorimidate rearrangement - phosphoramidates - phosphinamidate - one-pot procedure - Lewis acid catalysis

  在本文中，我们描述了通过烷基卤化物或路易斯酸催化的磷酰胺或膦酰亚胺酸酯的重排合成N，N-二取代的磷酰胺和膦酰胺酸酯。此外，我们介绍了一种新颖的一锅法，用于合成N，N-二取代的氨基磷酸酯，可防止分离潜在爆炸性的烷基叠氮化物衍生物。在该反应顺序中，将几种烷基卤化物原位转化为相应的叠氮化物，并与亚磷酸酯反应生成亚磷酸亚氨酸酯。最后向混合物中加入催化量的路易斯酸，得到的N，N-二取代的氨基磷酸酯具有良好的至优异的总产率。 1引言 2 N，N-二取代的磷酸酯和膦酰胺的合成 2.1烷基卤催化的膦和亚磷酰胺的重排 2.2 Lewis酸催化膦和亚磷酰胺的重排 2.3一锅法从烷基卤化物中形成N，N-双取代的氨基磷酸酯 3结论 施陶丁格反应-亚磷酸酯重排-氨基磷酸酯-亚氨基膦酸酯-一锅法-Lewis酸催化
• Synthesis of Functionalized 1,4-Cyclohexadienes through Intramolecular Anionic Dearomatization of <i>N</i>-Alkyl-<i>N</i>-benzyldiphenylphosphinamides. Insight into the Reaction Mechanism
  作者：Ignacio Fernández、Angela Forcén-Acebal、Santiago García-Granda、Fernando López-Ortiz

  DOI：10.1021/jo0342370

  日期：2003.5.1

  intramolecular nucleophilic dearomatization-electrophilic alkylation reactions of N-alkyl-N-benzyldiphenylphosphinamide anions is presented. The process has been optimized by analyzing the effects of metalation and quench times, additives, the nature of the electrophiles used (MeI, CF(3)SO(3)Me, Me(3)O(+)BF(4)(-), AllylBr, PhCH(2)Br, BrCH(2)CO(2)Me, and RCH=O, where R = Ph, 4-Cl-C(6)H(4), 4-MeO-C(6)H(4), and

  介绍了N-烷基-N-苄基二苯基次膦酰胺阴离子的分子内亲核脱芳香化-亲电烷基化反应的一般化。通过分析金属化和淬火时间，添加剂，所用亲电试剂的性质（MeI，CF（3）SO（3）Me，Me（3）O（+）BF（4）（- ），烯丙基溴，PhCH（2）Br，BrCH（2）CO（2）Me和RCH = O，其中R = Ph，4-Cl-C（6）H（4），4-MeO-C（6 ）H（4）和（i）（）Pr），以及与次膦酰胺氮原子相连的烷基取代基。HMPA和DMPU均充当催化剂。事实证明，后者对于获得高产率的含有1，4-环己二烯系统的具有很高区域和非对映选择性的取代四氢苯并[c] [1,2] -1lambda（5）-磷脂具有更高的效率。苄基阴离子附近的立体效应倾向于降低阴离子环化的立体选择性。优化研究还通过鉴定几种中间物种并显示了阴离子环化步骤以及与醛的反应的可逆性，阐明了脱芳香化过程的反应机理。
• Efficient electrosynthesis of phosphinic amides via oxidative cross-coupling between N–H/P–H
  作者：Yukang Wang、Peng Qian、Ji-Hu Su、Yanan Li、Meixiang Bi、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1039/c7gc01989k

  日期：——

  A facile and efficient approach to phosphinic amides was developed from diarylphosphine oxides and amines via electrosynthesis. A variety of phosphinic amides were obtained in one step with good to excellent yields under mild and metal-free conditions. The corresponding mechanism was investigated.

  由二芳基膦氧化物和胺经电合成开发了一种简便有效的次膦酰胺方法。在温和和无金属的条件下，一步获得了多种次膦酰胺，并具有良好或优异的收率。研究了相应的机制。
• Dearomatizing Anionic Cyclizations of <i>N</i>-Benzyl-<i>N</i>-methyldiphenylphosphinamides. Synthesis of γ-(<i>N</i>-Methylamino)phosphinic Acids
  作者：Ignacio Fernández、Fernando López Ortiz、Baudilio Tejerina、Santiago García Granda

  DOI：10.1021/ol015716t

  日期：2001.5.1

  trapped with different electrophiles, affording tetrahydrobenzo[c]-1-aza-2lambda(5)-phospholes with excellent diastereoselectivity. The new process is a simple and very efficient entry to the stereoselective synthesis of functionalized gamma-(N-methylamino)phosphinic acids and esters.

  描述了由N-苄基-N-甲基次膦酰胺基团促进的苯环的第一脱芳香基阴离子反应。中间的锂物质可以被不同的亲电试剂捕获，从而提供具有出色的非对映选择性的四氢苯并[c] -1-aza-2lambda（5）-磷脂。该新方法是简单且非常有效地进入官能化的γ-（N-甲基氨基）次膦酸和酯的立体选择性合成的过程。