diphenylphosphinic acid N-methyl-(S)-α-methylbenzylamide | 874280-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylphosphinic acid N-methyl-(S)-α-methylbenzylamide
• 英文别名: (S)-N-methyl-P,P-diphenyl-N-(1-phenylethyl)phosphinic amide；N-methyl-P,P-diphenyl-N-[(1S)-1-phenylethyl]phosphinic amide；(1S)-N-diphenylphosphoryl-N-methyl-1-phenylethanamine
• CAS: 874280-81-6
• 化学式: C₂₁H₂₂NOP
• 分子量: 335.386
• InChiKey: CMIUUWGLQJEFNS-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  466.2±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylphosphinic acid N-methyl-(S)-α-methylbenzylamide 在 六甲基磷酰三胺 、 叔丁基锂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.04h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Unprecedented asymmetric induction through configurationally stable lithium N-(α-methylbenzyl)phosphinamides. A new entry to enantiomerically pure γ-aminophosphinic acids and esters

  摘要：

  本文描述了首批构型稳定性的N-苄基-N-膦酰基碳负离子实例。通过高度对映选择性的去芳香化反应，展示了它们在合成同手性γ-氨基膦酸及其酯中的应用。

  DOI：

  10.1039/b510685k
• 作为产物：
  描述：

  二苯基次膦酰氯 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 diphenylphosphinic acid N-methyl-(S)-α-methylbenzylamide
  参考文献：
  名称：

  Unprecedented asymmetric induction through configurationally stable lithium N-(α-methylbenzyl)phosphinamides. A new entry to enantiomerically pure γ-aminophosphinic acids and esters

  摘要：

  本文描述了首批构型稳定性的N-苄基-N-膦酰基碳负离子实例。通过高度对映选择性的去芳香化反应，展示了它们在合成同手性γ-氨基膦酸及其酯中的应用。

  DOI：

  10.1039/b510685k

文献信息

• Asymmetric Deprotonation−Substitution of <i>N</i>-Pop-benzylamines Using [RLi/(−)-Sparteine]. Enantioselective Sequential Reactions and Synthesis of N-Heterocycles
  作者：Pascual Oña-Burgos、Ignacio Fernández、Laura Roces、Laura Torre-Fernández、Santiago García-Granda、Fernando López-Ortiz

  DOI：10.1021/ol801027p

  日期：2008.8.7

  Pop-directed asymmetric deprotonation of benzylic amines using [n-BuLi/(-)-sparteine] provides an efficient method for the synthesis of chiral NC alpha and NC alpha,alpha' derivatives with total selectivity with respect to competing allylic and ortho lithiation. The method described herein offers a straightforward route of accessing chiral N-Pop-protected nitrogen heterocycles.

  使用[n-BuLi /（-）-sparteine]的苯甲基胺的Pop-direct不对称去质子化提供了一种有效的方法，用于合成手性NCα和NCα，α'衍生物，并且具有相对于竞争性烯丙基和邻位锂化的总选择性。本文所述的方法提供了访问手性N-Pop保护的氮杂环的直接途径。
• Diastereoselective desymmetrization of diarylphosphinous acid-borane amides under Birch reduction
  作者：Marek Stankevič

  DOI：10.1039/c4ob02440k

  日期：——

  Treatment of diarylphosphinous acid-borane amides possessing chiral amido functionality with an alkali metal solution in liquid ammonia induced a preferential dearomatization of one aryl substituent at phosphorus leading to the formation of non-equimolar amounts of diastereomers. Diastereoselectivity of dearomatization depends strongly on the structure of a chiral auxiliary.

  用碱金属溶液在液氨中处理具有手性酰胺基官能团的二芳基次膦酸-硼烷酰胺会诱导一个芳基取代基在磷上优先脱芳香化，导致形成非等摩尔量的非对映异构体。脱芳香化的非对映选择性很大程度上取决于手性助剂的结构。
• Phosphinamide-Directed <i>ortho</i> Metalations: Application to the Desym­metrization of the Diphenylphosphoryl Group
  作者：Fernando López Ortiz、Ignacio Fernández、Pascual Burgos、Gloria Gómez、Caroline Bled、Santiago García-Granda

  DOI：10.1055/s-2007-967976

  日期：——

  Diphenylphosphinamides have been regioselectively ortho-lithiated under mild conditions providing a simple access to ortho-functionalized derivatives in good yields. The application of the methodology to the diastereoselective desymmetrization of the phosphorus atom is described for the first time.

  在温和条件下，二苯基膦酰胺能定域性地进行邻位锂化，从而以高收率简单地获得邻位功能化衍生物。这种将该方法应用于二磷原子的差向异构化去对称化的应用，首次被报道。
• Rhodium‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation and Transfer Hydrogenation of 1,3‐Dipolar Nitrones
  作者：Liren Xu、Tilong Yang、Hao Sun、Jingwen Zeng、Shuo Mu、Xumu Zhang、Gen‐Qiang Chen

  DOI：10.1002/anie.202319662

  日期：2024.4.2

  The enantioselective reduction of 1,3-dipolar nitrones to hydroxylamines was achieved by Rh(III)-catalyzed asymmetric hydrogenation and transfer hydrogenation. A wide range of chiral N,N-disubstituted hydroxylamines were synthesized with up to 99 % yield and >99 % ee. Mechanistic investigations and DFT calculations were conducted to elucidate the origin of reactivity and enantioselectivity.

  通过 Rh(III) 催化的不对称氢化和转移氢化实现了 1,3-偶极硝酮对映选择性还原为羟胺。合成了多种手性N , N-二取代羟胺，产率高达 99%，ee >99%。进行了机理研究和 DFT 计算，以阐明反应性和对映选择性的起源。