1-chloro-1-phenyl-1-silacyclohexane | 29442-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-chloro-1-phenyl-1-silacyclohexane
• 英文别名: 1-phenyl-1-chloro-1-silacyclohexane；1-chloro-1-phenylsilinane
• CAS: 29442-43-1
• 化学式: C₁₁H₁₅ClSi
• 分子量: 210.779
• InChiKey: PHZFVJJWBGUYCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85-88 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-1-phenyl-1-silacyclohexane 在 三氟化锑 作用下， 以 neat liquid 为溶剂， 反应 8.0h， 以94%的产率得到1-fluoro-1-phenyl-1-silacyclohexane
  参考文献：
  名称：

  1-Phenyl-1-halo-1-silacyclohexanes

  摘要：

  The approaches to synthesis of 1-phenyl-1-halo-1-silacyclohexanes C5H10Si(Ph)X (X = F, Cl, Br) have been examined. 1-Phenyl-1-chloro-1-silacyclohexane has been prepared via the known reaction of phenyltrichlorosilane with dimagnesium derivative of 1,5-dibromopentane; up to 20% of 1-bromo-1-phenyl-1-silacyclohexane admixture is formed along with the target product. The minor product formation has been prevented using an alternative method of chlorination of 1-phenyl-1-silacyclohexane with N-chlorosuccinimide. 1-Phenyl-1-fluoro-1-silacyclohexane has been obtained in close to quantitative yield via the reaction of 1-phenyl-1-chloro-1-silacyclohexane with SbF3 and in 70% yield via its reaction with HF. The synthesis of 1-phenyl-1-bromo-1-silacyclohexane via bromination of 1-phenyl-1-chloro-1-silacyclohexane with N-bromosuccinimide has given the target product as a minor one, the major product being disiloxane formed due to hydrolysis of the Si-Br bond.

  DOI：

  10.1134/s1070363216080132
• 作为产物：
  描述：

  氯苯 在 正丁基锂 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 1-chloro-1-phenyl-1-silacyclohexane
  参考文献：
  名称：

  恩替卡韦中间体及其制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种恩替卡韦中间体及其制备方法。本发明提供了一种恩替卡韦中间体化合物8的制备方法，其包括以下步骤：在溶剂中，酸性条件下，将化合物9进行脱除羟基保护基的反应，得到化合物8。本发明还提供了一种恩替卡韦中间体化合物9的制备方法，其包括以下步骤：在非质子有机溶剂中，碱性条件下，将化合物10与羟基保护试剂进行上羟基保护基的反应，得到化合物9。本发明的制备方法原料廉价易得，反应条件温和，产品收率较高。原子经济性好，环境友好，适合于工业化生产。

  公开号：

  CN104177398B

文献信息

• 一类恩替卡韦的中间体的制备方法，以及中间 体
  申请人：浙江星月药物科技股份有限公司

  公开号：CN104017016B

  公开（公告）日：2017-04-05

  本发明公开了一类恩替卡韦的中间体的制备方法，以及中间体。如式IV或IV’所示的恩替卡韦的中间体的制备方法包含下列步骤：溶剂中，在质子酸的作用下，将化合物V进行如下所示的脱去氨基保护基和羟基保护基的反应，即可。本发明的制备方法原料廉价易得，反应条件温和、副反应少、收率高、对环境污染小，中间体易于纯化分离，适于工业化生产。
• Transition-metal silacyclohexyl derivatives. Crystal and molecular structure of carbonyl(η-cyclopentadienyl)(1 -phenyl-1 -silacyclohex-1 -yl)-(triphenylphosphine)iron(<scp>II</scp>)
  作者：Rupert D. Holmes-Smith、Stephen R. Stobart、Jerry L. Atwood、William E. Hunter

  DOI：10.1039/dt9820002461

  日期：——

  [Fe(η5-C5H5)(CO)(PPh3)[graphic omitted]H2}][R2= H, (11); R2= Me, (12); R2= Ph (13)] which are chiral at Fe; (b) hydrosilylation at the metal to give mononuclear complexes [Co(CO)4[graphic omitted]H2}][ R2= Me, (14) R2= Ph, (15), R2= Cl (16)] and [Mn(CO)5[graphic omitted]H2}][R2= Me, (17); R2= Ph (18)] from [Co2(CO)8] or [Mn2(CO)10], binuclear complexes [M(CO)4[[graphic omitted]H2]}2][M = Ru, R2= Me

  过渡金属配合物silacyclohexyl（1-金属-1- silacyclohexanes）的合成报道通过两个已建立的制备路线：（a）中的1-氯-1- -silacyclohexanes用的[Fe（η反应5 -C 5 H ^ 5）（CO ）2 ] - ，得到硅-铁化合物的[Fe（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）2 - [图形省略1 H 2 }] R 2 = H，（8）; R 2 =我，（9）；[R 2 =苯基（10）]，然后用光化学PPH取代3，得到相应的配合物的[Fe（η 5 -C5 H 5）（CO）（PPh 3）[省略图] H 2 }] [R 2＝ H，（11）；R 2 =我，（12）；R 2＝ Ph（13）]，它们在Fe上是手性的；（ b）在金属上进行氢硅烷化，得到单核络合物[Co（CO） 4 [图省略] H 2 }] [R 2 = Me，（14）R 2 = Ph，（15），R
• Conformational preferences of Si–Ph,H and Si–Ph,Me silacyclohexanes and 1,3-thiasilacyclohexanes. Additivity of conformational energies in 1,1-disubstituted heterocyclohexanes
  作者：Bagrat A. Shainyan、Erich Kleinpeter

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.082

  日期：2012.1

  ity of conformational energies of substituents on cyclohexane and silacyclohexane derivatives is analyzed. The geminally disubstituted cyclohexanes containing a phenyl group show large deviations from additivity, whereas in 1-methyl-1-phenyl-1-silacyclohexane and 3-methyl-3-phenyl-1,3-thiasilacyclohexane the effects of the methyl and phenyl groups are almost additive. The reasons for the different

  1-苯基-1-硅杂环己烷的构象平衡1，3-苯基-1,3- thiasilacyclohexane 2，1-甲基-1-苯基-1-硅杂环己烷3，和3-甲基-3-苯基-1,3-在103 K的低温13 C NMR光谱学中首次研究了硫代硅杂环己烷4。化合物1的赤道构象异构体（Ph eq / Ph ax = 78％：22％）的优势远小于其碳类似物，苯基环己烷（几乎为Ph eq的100％）。与1-甲基-1-苯基环己烷相反，具有赤道Ph基团的构象异构体是化合物3和4的主要组成部分：在103 K，Pheq / Ph ax的比例为63％：37％（3）和68％：32％（4）。由于Si–C键相对于C–C键延长，因此环反转的障碍仅在5.2–6.0（ax→eq）和5.4–6.0（eq→ax）kcal mol -1之间。理论上DFT和MP2级别的并行计算（以及化合物1的G2计算））与实验显示出定性的一致性。分析了环己烷
• 1-t-Butyl-1-phenyl-1-silacyclohexane: Synthesis, conformational analysis in gas and solution by GED, FT-IR and theoretical calculations
  作者：Bagrat A. Shainyan、Elena N. Suslova、Tran Dinh Phien、Sergey A. Shlykov、Larisa P. Oznobikhina

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121433

  日期：2020.9

  t-Bu group, at silicon, was synthesized via the sequence of reactions PhSiCl3 → Ph(Cl)Si(CH2)5 → Ph(t-Bu)Si(CH2)5, and its molecular structure and conformational preferences were studied by gas-phase electron diffraction (GED), temperature variable IR spectroscopy and quantum chemical calculations of the isolated conformers and their solvate complexes in gas and in polar medium. The predominance of the

  通过反应顺序PhSiCl 3 →Ph（Cl）Si（CH）合成了1-叔丁基-1-苯基-1-硅环己烷1（在硅上具有最大取代基的第一个双取代硅杂环己烷t- Bu基）。2）5 →Ph（t- Bu）Si（CH 2）5，通过气相电子衍射（GED），温度可变红外光谱和分离的构象异构体及其分子的量子化学计算，研究了其分子结构和构象偏好。在气体和极性介质中的溶剂合物。气相中t -Bu eq构象异构体的优势（由GED确定的1- Ph ax：1- Ph eq  = 92：8，ΔG °= 1.63 kcal / mol与在DFT和MP2理论水平上的量子化学计算结果一致。
• Synthesis, conformational preferences in gas and solution, and molecular gear rotation in 1-(dimethylamino)-1-phenyl-1-silacyclohexane by gas phase electron diffraction (GED), LT NMR and theoretical calculations
  作者：Bagrat A. Shainyan、Elena N. Suslova、Tran Dinh Phien、Sergey A. Shlykov、Erich Kleinpeter

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.023

  日期：2018.8

  estimated conformational equilibrium. In solution, low temperature NMR spectroscopy showed analyzable decoalescence of Cipso and C(1,5) carbon signals in 13C NMR spectra at 103 K. Opposite to the gas state in the freon solution employed (CD2Cl2/CHFCl2/CHFCl2 = 1:1:3), which is still liquid at 100 K, the 1-Pheq conformer was found to be the preferred one [(1-Pheq: 1-Phax = 77%: 23%, K = 77/23 = 2.8; −ΔG° = −RT

  合成了1-（二甲氨基）-1-苯基-1-硅环己烷1，并通过气相电子衍射（GED），低温13 C NMR光谱和量子化学计算研究了其分子结构和构象性质。所述的优势1 -Ph斧构象异构体（1 -Ph当量：1 -Ph斧20的比率：80％，Δ ģ °（317 K）= -0.87千卡/摩尔）在气相接近理论估计构象平衡。在溶液中，低温NMR光谱表明的C分析的decoalescence本位和C（1,5）碳信号在13在103 K时的13 C NMR光谱。与所用氟利昂溶液中的气体状态相反（CD 2 Cl 2 / CHFCl 2 / CHFCl 2  = 1：1：3），在100 K时仍为液态，是1- Ph eq构象异构体被认为是较好的[（1 -Ph当量：1 -Ph AX  = 77％：23％，ķ  = 77/23 = 2.8;-Δ ģ °= -R Ť LN ķ（在103 K）= 0.44 ±0.1 kcal /