1-(2,2-dichlorovinyl)-4-(trifluoromethyl)benzene | 173531-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,2-dichlorovinyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: 1-(2,2-Dichloroethenyl)-4-(trifluoromethyl)benzene；1-(2,2-dichloroethenyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 173531-45-8
• 化学式: C₉H₅Cl₂F₃
• 分子量: 241.04
• InChiKey: RLBCIDSWPFWXAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-dichlorovinyl)-4-(trifluoromethyl)benzene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(4-(三氟甲基)苯基)-喹啉
  参考文献：
  名称：

  喹啉与CF 3-炔酮的反应和碱基诱导的重排，从而实现了有机金属的无芳基化和芳基化/三氟乙酰化。

  摘要：

  喹啉与CF 3-炔酮的反应导致形成1，3-恶嗪基喹啉。用碱对反应混合物的后续处理引发了初级产物的深度结构转化。这两个步骤都以很高的产率进行。结果，发现了1，3-恶嗪基喹啉的异常重排以形成2-芳基喹啉或2-芳基-3-三氟乙酰基喹啉。显示了碱在反应方向上的决定性作用。使用这些反应，通过简单的一锅法，精心设计了通往2-芳基喹啉和2-芳基-3-三氟乙酰基喹啉的高效途径，以高收率提供了相应的化合物。讨论了可能的重排机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01277
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 在 ammonium hydroxide 、 一水合肼 、 copper(l) chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.58h， 生成 1-(2,2-dichlorovinyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过动态动力学拆分对映选择性镍催化炔烃-叠氮化物环加成

  摘要：

  三唑杂环已被广泛采用作为酰胺键的等排体。许多天然酰胺是α-手性的，衍生自氨基酸。这使得 α- N-手性三唑成为有吸引力的结构单元。该报告描述了通过镍催化的炔叠氮环加成（NiAAC）进行的第一个对映选择性三唑合成。这种动态动力学拆分是通过烯丙基叠氮化物的自发[3,3]-σ重排实现的。衍生自内部炔烃的 1,4,5-三取代三唑产物与相关 CuAAC 反应通常获得的产物是互补的。初步机理实验表明 NiAAC 反应通过单金属 Ni 络合物进行，这与 CuAAC 流形不同。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01354

文献信息

• <i>C</i>₂-Symmetric Dinickel Catalysts for Enantioselective [4 + 1]-Cycloadditions
  作者：Michael J. Behlen、Christopher Uyeda

  DOI：10.1021/jacs.0c08262

  日期：2020.10.14

  methylenecyclopentenes, and the exocyclic alkene is generally obtained with high Z selectivity. E and Z dienes react in a stereoconvergent fashion, providing cycloadducts with the same sense of absolute stereochemistry and nearly identical ee values. This feature allows dienes that are commercially available as E/Z mixtures to be used as substrates for the cycloaddition. A DFT model for the origin of asymmetric

  二镍萘啶-双(恶唑啉)催化剂促进亚乙烯基和1,3-二烯的对映选择性分子间[4 + 1]-环加成。该反应的产物是亚甲基环戊烯，通常以高Z选择性获得环外烯烃。E 和 Z 二烯以立体收敛方式反应，提供具有相同绝对立体化学意义和几乎相同 ee 值的环加合物。该特征允许将作为 E/Z 混合物市售的二烯用作环加成的底物。提供了非对称归纳起源的 DFT 模型。
• Efficient Multigram Approach to Acetylenes and CF ₃ ‐ynones Starting from Dichloroalkenes Prepared by Catalytic Olefination Reaction (COR)
  作者：Vasiliy M. Muzalevskiy、Zoia A. Sizova、Arstan I. Diusenov、Alexey V. Shastin、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1002/ejoc.202000531

  日期：2020.7.23

  Efficient two step approach towards terminal acetylenes was elaborated. At the first step, dichloroalkenes were prepared in up to 88 % yields by catalytic olefination reaction COR of arylaldehydes. Treatment of dichloroalkenes with n BuLi effectively led to the corresponding alkynes in up to 97 % yield. A versatile one pot procedure towards CF3‐ynones was elaborated to give these products in up to

  阐述了一种有效的两步合成末端乙炔的方法。在第一步中，通过芳基醛的催化烯化反应COR以高达88％的产率制备二氯烯烃。用正丁基锂处理二氯烯烃有效地产生相应的炔烃，产率高达97％。详细介绍了一种针对CF 3-炔酮的通用一锅法，使这些产品从二氯烯烃开始的收率高达87％。
• Catalytic [5 + 1]-Cycloadditions of Vinylcyclopropanes and Vinylidenes
  作者：Conner M. Farley、Kohei Sasakura、You-Yun Zhou、Vibha V. Kanale、Christopher Uyeda

  DOI：10.1021/jacs.0c00356

  日期：2020.3.11

  1]-cycloaddition between a vinylcyclopropane and a vinylidene to provide methylenecyclohexenes bearing all-meta relationships. Vinylidene equivalents are generated from 1,1-dichloroalkenes using Zn as a stoichiometric reductant. Experimental observations are consistent with a mechanism involving a cobaltacyclobutane formed from a [2 + 2]-cycloaddition between a cobalt vinylidene and a vinylcyclopropane.

  使用 Diels-Alder 反应（邻位规则）获得具有 1,3（元）取代模式的多取代环己烯具有挑战性。在这里，我们报告了乙烯基环丙烷和亚乙烯基之间的钴催化还原性 [5 + 1]-环加成反应，以提供具有全金属关系的亚甲基环己烯。使用 Zn 作为化学计量还原剂从 1,1-二氯烯烃生成亚乙烯基等价物。实验观察与涉及由亚乙烯基钴和乙烯基环丙烷之间的[2+2]-环加成形成的环丁烷钴的机制一致。
• A Chiral Naphthyridine Diimine Ligand Enables Nickel‐Catalyzed Asymmetric Alkylidenecyclopropanations
  作者：Elena Braconi、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.202006082

  日期：2020.9.14

  A novel class of chiral naphthyridine diimine ligands (NDI*) readily accessible from C2‐symmetric 2,6‐di‐(1‐arylethyl)anilines is described. The utility of these ligands, particularly one with fluorinated aryl side arms, is demonstrated by a reductive Ni‐catalyzed enantioselective alkylidene transfer reaction from 1,1‐dichloroalkenes to olefins. This transformation provides direct access to a broad

  描述了一种新型的手性萘啶二亚胺配体（NDI *），可从C 2对称的2,6-二-（1-芳基乙基）苯胺轻松获得。这些配体，特别是带有氟化芳基侧臂的配体的实用性，是通过还原性镍催化的对映选择性亚烷基从1,1-二氯烯烃到烯烃的转移反应来证明的。这种转化可以以高收率和对映选择性直接获得各种合成有价值的亚烷基环丙烷。
• Catalytic Reductive Vinylidene Transfer Reactions
  作者：Sudipta Pal、You-Yun Zhou、Christopher Uyeda

  DOI：10.1021/jacs.7b05901

  日期：2017.8.30

  synthetic intermediates that possess strain energies exceeding those of saturated cyclopropanes by >10 kcal/mol. This report describes a catalytic reductive methylenecyclopropanation reaction of simple olefins, utilizing 1,1-dichloroalkenes as vinylidene precursors. The reaction is promoted by a dinuclear Ni catalyst, which is proposed to access Ni2(vinylidenoid) intermediates via C—Cl oxidative addition.

  亚甲基环丙烷是重要的合成中间体，其具有的应变能超过饱和环丙烷的应变能> 10 kcal / mol。该报告描述了利用1,1-二氯烯烃作为亚乙烯基前体的简单烯烃的催化还原性亚甲基环丙烷化反应。通过双核Ni催化剂促进反应，提出该双核Ni催化剂通过CC -Cl氧化加成而接近Ni 2（乙烯基类烯基）中间体。