(R)-1,3-diphenyl-4-nitrobutane-1-one | 77670-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (R)-1,3-diphenyl-4-nitrobutane-1-one
• 英文别名: (R)-4-nitro-1,3-diphenylbutan-1-one；(3R)-4-nitro-1,3-diphenylbutan-1-one
• CAS: 77670-36-1
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₃
• 分子量: 269.3
• InChiKey: HSDQDDXGMUPFTK-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-89 °C
• 沸点：
  452.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.180±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-氯苯基)-2-硝基乙烯 、 (R)-1,3-diphenyl-4-nitrobutane-1-one 在 C₂₉H₂₈F₆N₄OS 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 64.0h， 以53%的产率得到(1R,2R,3S,4S,5R)-3-(4-chlorophenyl)-2,4-dinitro-1,5-diphenylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Double Diastereocontrol in Bifunctional Thiourea Organocatalysis: Iterative Michael–Michael–Henry Sequence Regulated by the Configuration of Chiral Catalysts

  摘要：

  The importance and reactivity consequences of the double diastereocontrol in noncovalent bifunctional organocatalysis were studied. The results suggest that the bifunctional thioureas can have synthetic limitations in multicomponent domino or autotandem catalysis. Nevertheless, we provided a means to exploit this behavior and used the configuration of the chiral catalyst as a control element in organo-sequential reactions.

  DOI：

  10.1021/ol201559j
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 N-[3,5-二(三氟甲基)苯基]-N-[(9R)-6-甲氧基-9-二奎宁基]硫脲 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 20.0~25.0 ℃ 、900.02 MPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 (R)-1,3-diphenyl-4-nitrobutane-1-one
  参考文献：
  名称：

  查尔酮中硝基烷的高压辅助低负荷不对称有机催化共轭加成† ‡

  摘要：

  施加高压（最高9 kbar）可在室温下相对快速地（1-5小时）和硝基甲烷和2-硝基丙烷的对映体1,4-对映体选择性高的加成反应，同时大大降低了催化剂的负载量（0.2-1摩尔％的基于金鸡纳生物碱的硫脲和方酸酰胺）。在9 kbar下以高收率和对映选择性（高达98％）获得了各种γ-硝基酮，而在大气压下的对照实验中，通常在20 h后仅生成少量（<10％）的产物。

  DOI：

  10.1039/c8ob00561c

文献信息

• Primary Amine-Thioureas with Improved Catalytic Properties for “Difficult” Michael Reactions: Efficient Organocatalytic Syntheses of (S)-Baclofen, (R)-Baclofen and (S)-Phenibut
  作者：Michail Tsakos、Christoforos G. Kokotos、George Kokotos

  DOI：10.1002/adsc.201100636

  日期：2012.3

  Among the class of primary amine‐thioureas based on tert‐butyl esters of α‐amino acids, the most efficient organocatalyst for “difficult” Michael reactions was identified. The derivative based on (S)‐di‐tert‐butyl aspartate and (1R,2R)‐diphenylethylenediamine provided the products of the reaction between aryl methyl ketones and nitroolefins in excellent yields and enantioselectivities. In addition

  在基于α-氨基酸叔丁基酯的伯胺硫脲类中，发现了“难”迈克尔反应最有效的有机催化剂。基于（S）-二叔丁基天冬氨酸盐和（1 R，2 R）-二苯基乙二胺的衍生物提供了芳基甲基酮与硝基烯烃之间反应的产物，收率和对映选择性极好。另外，这种新催化剂可以以低催化剂负载量（5mol％）使用。有效合成（S）-baclofen，（R）-baclofen和（S）-phenibut的方法突显了这种方法的实用性。
• A Novel Bifunctional Sulfonamide Primary Amine-Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition of Ketones to Nitroolefins
  作者：Fei Xue、Shilei Zhang、Wenhu Duan、Wei Wang

  DOI：10.1002/adsc.200800445

  日期：2008.10.6

  The enantioselective conjugate addition of a variety of ketones to nitroolefins has been developed. The process is efficiently catalyzed by a novel bifunctional sulfonamide primary amine in good yields and with good levels of enantioselectivity.

  已经开发了多种酮向硝基烯烃的对映选择性共轭加成。新型双官能磺酰胺伯胺可有效催化该过程，且收率和对映选择性均良好。
• Asymmetric Conjugate Addition of Nitromethane to Enones Catalyzed by Chiral N,N′-Dioxide-Scandium(III) Complexes
  作者：Liwei Wang、Qi Zhang、Xin Zhou、Xiaohua Liu、Lili Lin、Bo Qin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201000688

  日期：——

  Chalk it up as a “Sc”andal: The asymmetric conjugate addition of chalcone and “cinnamone” derivatives to nitromethane has been realized by using a simple and efficient scandium(III)–N,N′‐dioxide complex as the catalyst (see scheme). In the presence of 2–5 mol % catalyst loading, the corresponding products were formed in excellent yields (up to 99 %) and enantioselectivities (up to>99 % ee).

  以“ Sc”形式存在：将查尔酮和“肉桂酮”衍生物不对称共轭加成到硝基甲烷中，是通过使用简单有效的scan（III）-N，N'-二氧化物络合物作为催化剂实现的（参见方案） ）。在2-5 mol％的催化剂负载下，形成的相应产物的收率（高达99％）和对映选择性（高达ee > 99％  ）都非常好。
• Highly Enantioselective Kinetic Resolution of Michael Adducts through N-Heterocyclic Carbene Catalysis: An Efficient Asymmetric Route to Cyclohexenes
  作者：Xiang-Yu Chen、Sun Li、Qiang Liu、Mukesh Kumar、Anssi Peuronen、Kari Rissanen、Dieter Enders

  DOI：10.1002/chem.201802420

  日期：2018.7.11

  A highly efficient strategy for the kinetic resolution of Michael adducts was realized using a chiral N‐heterocyclic carbene catalyst. The kinetic resolution provides a new convenient route to single diastereomers of cyclohexenes and Michael adducts in good yields with high enantiomeric excesses (up to 99 % ee with a selectivity factor of up to 458). This “two flies with one swat” concept allows the

  使用手性N-杂环卡宾催化剂实现了迈克尔加合物动力学拆分的高效策略。动力学拆分提供了一条新的便捷途径，可以以高收率和高对映异构体过量（高达99％ee，选择性因子高达458）获得环己烯和迈克尔加合物的单一非对映异构体。这种“两只苍蝇一拍打”的概念允许通过一次转换同时合成这两种具有合成价值的化合物类别。
• 1,3-Diamine-Derived Bifunctional Organocatalyst Prepared from Camphor
  作者：Sebastijan Ričko、Jurij Svete、Bogdan Štefane、Andrej Perdih、Amalija Golobič、Anže Meden、Uroš Grošelj

  DOI：10.1002/adsc.201600498

  日期：2016.12.7

  motifs in organocatalysis, whereas efficient 1,3‐diamine‐derived organocatalysts are very rare. Herein we report a highly efficient camphor‐1,3‐diamine‐derived squaramide organocatalyst. Its catalytic activity in Michael additions of 1,3‐dicarbonyl nucleophiles to trans‐β‐nitrostyrene derivatives provides excellent enantioselectivities (up to >99% ee).

  手性1,2-二胺是有机催化中的优先结构基序，而高效的1,3-二胺衍生的有机催化剂却很少。在此，我们报告了一种高效的樟脑-1,3-二胺衍生的方酰胺有机催化剂。它在1,3-二羰基亲核试剂与反式-β-硝基苯乙烯衍生物的迈克尔加成反应中的催化活性提供了出色的对映选择性（高达ee大于99％）。