3-((2-(羟甲基)苯基)硫代)丙腈 | 181118-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-((2-(羟甲基)苯基)硫代)丙腈
• 英文名称: 3-(2-hydroxymethylphenylsulfanyl)propionitrile
• 英文别名: 3-[2-(hydroxymethyl)phenyl]sulfanylpropanenitrile
• CAS: 181118-26-3
• 化学式: C₁₀H₁₁NOS
• 分子量: 193.269
• InChiKey: PXKOOPLNTFRBAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.18
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  44.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((2-(羟甲基)苯基)硫代)丙腈 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到2-(2-cyanoethylsulfanyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  高自旋镍 (II) 配合物的顺磁 NMR 研究。双核与单核物种的受控合成、结构、电子和磁特性

  摘要：

  已合成具有不同 N/S 供体集的新不对称叔胺 (N(3)SR) 以提供单核和双核配合物。乙酸根离子用于完成围绕镍 (II) 原子的八面体配位球。可以控制单核系统向双核系统的轻松转化，以从同一配体产生单核或双核复合物。双核复合物 a(BPh(4))(2) ([Ni(2)(N(3)SSN(3))(OAc)(2)](BPh(4))(2))固态通过 X 射线衍射技术作为溶剂化物：a(BPh(4))(2).(1/2)[5(CH(3)OH).(CH(3)CN).(CH(3) )CH(2)OH)]。两个 Ni 原子是六配位的，并由一个二硫化物基团和两个双齿乙酸酯桥接。磁化率揭示了 J = 2.5(7) cm(-1) 的两个 Ni 原子之间的弱铁磁交换相互作用。UV-vis 研究表明六配位结构在溶液中持续存在。a(BPh(4))(2) 的 (1) H 核磁共振谱表现出明显的超精细移位配体信号。完整的共振分

  DOI：

  10.1021/ja010342k
• 作为产物：
  描述：

  硫代水杨酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 3-((2-(羟甲基)苯基)硫代)丙腈
  参考文献：
  名称：

  分子催化剂中钴中心的工程协调环境可改善光催化二氧化碳减排

  摘要：

  创造有效且廉价的催化剂对于光催化CO 2还原至关重要。均质分子催化剂具有确定的晶体结构，适合研究催化性能与催化中心周围配位微环境之间的关系。在本报告中，我们精心开发了三种具有不同配位微环境的CO 2还原Co(II)基分子催化剂，分别命名为[CoN 3 O]ClO 4、[CoN 4 ]ClO 4和[CoN 3 S]ClO 4，分别。最优的[CoN 3 O]ClO 4光催化剂光催化还原CO 2的最大TON为5652 ，分别是[CoN 4 ]ClO 4和[CoN 3 S]ClO 4的1.28和1.65倍。L 1 ( N , N-双(2-吡啶甲基)-N- ( 2-羟基苄基)胺)中氧的高电负性为Co(II)催化中心提供了低还原电位和更稳定的*COOH中间体，促进CO 2到CO的转化并解释[CoN 3 O]ClO 4的高光催化活性。这项工作为研究人员开发光催化CO 2还原催化剂提供了新的见解。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300378

文献信息

• Synthesis and characterization of molybdenum oxo complexes of two tripodal ligands: reactivity studies of a functional model for molybdenum oxotransferases
  作者：Anders Thapper、Axel Behrens、Jacob Fryxelius、Maria H. Johansson、Fabio Prestopino、Miklós Czaun、Dieter Rehder、Ebbe Nordlander

  DOI：10.1039/b505180k

  日期：——

  Reaction of the tetradentate ligand N-(2-hydroxybenzyl)-N,N-bis(2-pyridylmethyl)amine (L–OH) with MoO2Cl2 in methanol in the presence of NaOMe and PF6− results in the formation of [MoO2(L–O)]PF6. Similarly, the reaction of N-(2-mercaptobenzyl)-N,N-bis(2-pyridylmethyl)amine (L–SH) with MoO2(acac)2 leads to the formation of [MoO2(L–S)]+. The dioxo-molybdenum complex [MoO2(L–O)]+ reacts with phosphines in methanol to afford phosphine oxides and an air-sensitive molybdenum complex, tentatively identified as [Mo(IV)O(L–O)(OCH3)]. The latter complex is capable of reducing biological oxygen donors such as DMSO or nitrate, thereby mimicking the activity of DMSO reductase and nitrate reductase. Reaction of [MoO2(L–O)]PF6 with PPh3 in other solvents than methanol leads to the formation of the Mo(V) dimer [(L–O)OMo(μ-O)MoO(L–O)](PF6)2. The crystal structures of [MoO2(L–O)]PF6 and the μ-oxo bridged dimer are presented.

  四齿配体N-(2-羟基苄基)-N,N-bis(2-吡啶甲基)胺(L–OH)与 Cl2在甲醇中，在NaOMe和PF6−的存在下反应，形成[ (L–O)]PF6。类似地，N-(2-巯基苄基)-N,N-bis(2-吡啶甲基)胺(L–SH)与MoO2(acac)2的反应生成[ (L–S)]⁺。二氧茂铝复合物[ (L–O)]⁺在甲醇中与磷烯反应，生成磷烯氧化物和一个对空气敏感的铝复合物，暂时鉴定为[Mo(IV)O(L–O)(OCH3)]。后者复合物能够还原生物氧给体，如DMSO或硝酸盐，从而模拟DMSO还原酶和硝酸盐还原酶的活性。[ (L–O)]PF6与PPh3在不同于甲醇的溶剂中反应形成Mo(V)二聚体[(L–O)OMo(μ-O)MoO(L–O)](PF6)2。提供了[ (L–O)]PF6和μ-氧桥连二聚体的晶体结构。
• Asymmetric copper complexes of stable mono-tert-butyl monobenzyl dithioether N2S2 ligands
  作者：David A. Nation、Max R. Taylor、Kevin P. Wainwright

  DOI：10.1039/dt9960003001

  日期：——

  Attempts to form copper complexes of new N2S2 compounds, in which one sulfur donor is a thiolate and the other a thioether, have been made by protecting the potential thiolate through tert-butylation and benzylating the other. Whereas earlier work with symmetrical bis(tert-butylated thioethers) had shown that de-tert-butylation occurs upon co-ordination to copper, to yield the bis(thiolate) complex, this proves not to be the case with these asymmetric compounds. Thus, complexation of N-[2-(benzylsulfanyl)benzyl]-N′-[2-(tert-butylsulfanyl)benzylidene]ethane-1,2-diamine, L1, and N-[2-(benzylsulfanyl)benzyl]-N′-[2-(tert-butylsulfanyl)benzyl]ethane-1,2-diamine, L2, leads to stable copper(I) complexes and in the case of L1 a stable copper(II) complex as well. The copper(I) perchlorate complexes of L1 and L2 have been characterised by X-ray crystallography and both complex cations are found to have distorted-tetrahedral structures [CuN2–CuS2 dihedral angles of 74.05(9) and 73.5(2)°, respectively] in which the tert-butyl group is retained. The 2-cyanoethyl group has also been investigated as a protecting group for the thiolate moiety in N-[(2-benzylsulfanyl)benzyl]-N′-[2-(2-cyanoethylsulfanyl)benzylidene]-N′-methylethane-1,2-diamine, L3, which forms a stable complex with copper(II) but not with copper(I). Decyanoethylation of [CuL3]2+ could not be induced.

  人们尝试通过叔丁基化保护潜在的硫醇盐并将另一个硫醇盐苄基化来形成新的N2S2化合物的铜配合物，其中一个硫供体是硫醇盐，另一个是硫醚。虽然早期对对称双（叔丁基化硫醚）的研究表明，在与铜配位时会发生脱叔丁基化，从而产生双（硫醇盐）络合物，但事实证明这些不对称化合物的情况并非如此。因此，N-[2-(苄基硫基)苯甲基]-N'-[2-(叔丁基硫基)亚苄基]乙烷-1,2-二胺、L1和N-[2-(苯甲基硫基)苯甲基]-的络合N'-[2-(叔丁基硫基)苄基]乙烷-1,2-二胺，L2，产生稳定的铜(I)络合物，并且在L1的情况下也产生稳定的铜(II)络合物。 L1 和 L2 的高氯酸铜 (I) 配合物已通过 X 射线晶体学进行了表征，发现两种配合物阳离子都具有扭曲的四面体结构 [CuN2-CuS2 二面角分别为 74.05(9) 和 73.5(2)° ]，其中叔丁基被保留。 2-氰乙基也被研究作为 N-[(2-苄基硫基)苯甲基]-N'-[2-(2-氰基乙基硫基)亚苄基]-N'-甲基乙烷-1 中硫醇盐部分的保护基团， 2-二胺，L3，与铜(II) 形成稳定的络合物，但不与铜(I) 形成稳定的络合物。无法诱导 [CuL3]2+ 的脱氰乙基化。
• Dramatically Accelerated Selective Oxygen-Atom Transfer by a Nonheme Iron(IV)-Oxo Complex: Tuning of the First and Second Coordination Spheres
  作者：Leland R. Widger、Casey G. Davies、Tzuhsiung Yang、Maxime A. Siegler、Oliver Troeppner、Guy N. L. Jameson、Ivana Ivanović-Burmazović、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/ja410240c

  日期：2014.2.19

  The new ligand N3PyamideSR and its FeII complex [FeII(N3PyamideSR)](BF4)2 (1) are described. Reaction of 1 with PhIO at −40 °C gives metastable [FeIV(O)(N3PyamideSR)]2+ (2), containing a sulfide ligand and a single amide H-bond donor in proximity to the terminal oxo group. Direct evidence for H-bonding is seen in a structural analogue, [FeII(Cl)(N3PyamideSR)](BF4)2 (3). Complex 2 exhibits rapid O-atom

  描述了新配体 N3PyamideSR 及其 FeII 复合物 [FeII(N3PyamideSR)](BF4)2 (1)。1 与 PhIO 在 -40 °C 下反应产生亚稳态 [FeIV(O)(N3PyamideSR)]2+ (2)，包含硫化物配体和靠近末端氧代基团的单个酰胺 H 键供体。在结构类似物 [FeII(Cl)(N3PyamideSR)]( )2 (3) 中可以看到 H 键合的直接证据。复合物 2 表现出对外部硫化物底物的快速 O 原子转移 (OAT)，但没有分子内 OAT。然而，在 1 与 mCPBA 的反应中确实会发生直接的 S-氧化，产生亚砜连接的 [FeII(N3PyamideS(O)R)]( )2 (4)。还观察到具有 1 的催化 OAT。
• Sulfinato Iron(III) Complex for Electrocatalytic Proton Reduction
  作者：Andrew C. Cavell、Carolyn L. Hartley、Dan Liu、Connor S. Tribble、William R. McNamara

  DOI：10.1021/ic5030394

  日期：2015.4.6

  We report the first example of a sulfinato Fe(III) complex acting as a highly active electrocatalyst for proton reduction. The sulfinate binds to the metal through oxygen, resulting in a seven-membered chelate ring that is likely hemilabile during catalysis. Proton reduction occurs at -1.57 V versus Fc/Fc(+) in CH3CN with an i(c)/i(p) = 13 in CH3CN (k(obs) = 3300 s(-1)) and an overpotential of 800 mV. The catalysis is first order with respect to [catalyst] and second order with respect to [trifluoracetic acid]. An 11% increase in catalytic activity is observed in the presence of water, suggesting that sulfinate moieties are viable functional groups for aqueous proton reduction catalysts.