3-(2-bromomethylphenylsulfanyl)propionitrile | 870993-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2-bromomethylphenylsulfanyl)propionitrile
• 英文别名: 3-[2-(Bromomethyl)phenyl]sulfanylpropanenitrile
• CAS: 870993-08-1
• 化学式: C₁₀H₁₀BrNS
• 分子量: 256.166
• InChiKey: SWDLPBXPORLFGZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.3±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  49.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-bromomethylphenylsulfanyl)propionitrile 在 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 N-(2-mercaptobenzyl)-N,N-bis(2-pyridylmethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of molybdenum oxo complexes of two tripodal ligands: reactivity studies of a functional model for molybdenum oxotransferases

  摘要：

  四齿配体N-(2-羟基苄基)-N,N-bis(2-吡啶甲基)胺(L–OH)与MoO2Cl2在甲醇中，在NaOMe和PF6−的存在下反应，形成[MoO2(L–O)]PF6。类似地，N-(2-巯基苄基)-N,N-bis(2-吡啶甲基)胺(L–SH)与MoO2(acac)2的反应生成[MoO2(L–S)]⁺。二氧茂铝复合物[MoO2(L–O)]⁺在甲醇中与磷烯反应，生成磷烯氧化物和一个对空气敏感的铝复合物，暂时鉴定为[Mo(IV)O(L–O)(OCH3)]。后者复合物能够还原生物氧给体，如DMSO或硝酸盐，从而模拟DMSO还原酶和硝酸盐还原酶的活性。[MoO2(L–O)]PF6与PPh3在不同于甲醇的溶剂中反应形成Mo(V)二聚体[(L–O)OMo(μ-O)MoO(L–O)](PF6)2。提供了[MoO2(L–O)]PF6和μ-氧桥连二聚体的晶体结构。

  DOI：

  10.1039/b505180k
• 作为产物：
  描述：

  硫代水杨酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三溴化磷 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 3-(2-bromomethylphenylsulfanyl)propionitrile
  参考文献：
  名称：

  分子催化剂中钴中心的工程协调环境可改善光催化二氧化碳减排

  摘要：

  创造有效且廉价的催化剂对于光催化CO 2还原至关重要。均质分子催化剂具有确定的晶体结构，适合研究催化性能与催化中心周围配位微环境之间的关系。在本报告中，我们精心开发了三种具有不同配位微环境的CO 2还原Co(II)基分子催化剂，分别命名为[CoN 3 O]ClO 4、[CoN 4 ]ClO 4和[CoN 3 S]ClO 4，分别。最优的[CoN 3 O]ClO 4光催化剂光催化还原CO 2的最大TON为5652 ，分别是[CoN 4 ]ClO 4和[CoN 3 S]ClO 4的1.28和1.65倍。L 1 ( N , N-双(2-吡啶甲基)-N- ( 2-羟基苄基)胺)中氧的高电负性为Co(II)催化中心提供了低还原电位和更稳定的*COOH中间体，促进CO 2到CO的转化并解释[CoN 3 O]ClO 4的高光催化活性。这项工作为研究人员开发光催化CO 2还原催化剂提供了新的见解。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300378

文献信息

• Addition of Dioxygen to an N₄S(thiolate) Iron(II) Cysteine Dioxygenase Model Gives a Structurally Characterized Sulfinato–Iron(II) Complex
  作者：Alison C. McQuilken、Yunbo Jiang、Maxime A. Siegler、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/ja302112y

  日期：2012.5.30

  cysteine sulfinic acid. The synthesis of a new structural and functional model of the cysteine-bound CDO active site, [Fe(II)(N3PyS)(CH(3)CN)]BF(4) (1) is reported. This complex was prepared with a new facially chelating 4N/1S(thiolate) pentadentate ligand. The reaction of 1 with O(2) resulted in oxygenation of the thiolate donor to afford the doubly oxygenated sulfinate product [Fe(II)(N3PySO(2))(NCS)] (2)

  非血红素铁酶半胱氨酸双加氧酶 (CDO) 通过 O(2) 催化半胱氨酸的 S-加氧，生成半胱氨酸亚磺酸。报道了半胱氨酸结合 CDO 活性位点的新结构和功能模型 [Fe(II)(N3PyS)(CH(3)CN)]BF(4) (1) 的合成。这种复合物是用一种新的面部螯合 4N/1S（硫醇盐）五齿配体制备的。1 与 O(2) 的反应导致硫醇盐供体的氧化，以提供双氧化亚磺酸盐产品 [Fe(II)(N3PySO(2))(NCS)] (2)，其具有晶体学特征。由新的 N3PyS 配体提供的硫醇盐供体对该 Fe(II) 模型复合物的氧化还原电位和 O(2) 反应性具有显着影响。
• Mononuclear, Nonheme, High-Spin {FeNO}^7/8 Complexes Supported by a Sterically Encumbered N₄S-Thioether Ligand
  作者：Alex M. Confer、Sinan Sabuncu、Maxime A. Siegler、Pierre Moënne-Loccoz、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01475

  日期：2019.8.5

  of a new nonheme iron NO binding complex, [FeII(CH3CN)(N3Py2PhSEtCN)](BF4)2 (1), is reported. Complex 1, which contains two sterically encumbering phenyl substituents, exhibits a high-spin (hs) FeII (S = 2) ground state in contrast to the S = 0 ground state for unsubstituted [FeII(CH3CN)(N3PySEtCN)(BF4)2. Reaction of 1 with NO(g) in CH3CN yields an FeNO}7 (S = 3/2) complex 2, which slowly decays at

  报道了新的非血红素铁NO结合络合物[Fe II（CH 3 CN）（N3Py 2Ph SEtCN）]（BF 4）2（1）的合成。与两个未取代的[Fe II（CH 3 CN）（N3PySEtCN）的S = 0基态相比，含有两个在空间上占优势的苯基取代基的配合物1表现出高自旋（hs）Fe II（S = 2）基态。（BF 4）2。1与CH 3 CN中的NO （g）反应生成FeNO} 7（小号= 3 / 2）复合物2，在25℃下与NO的损失，这缓慢地衰减•再生1。在-40°C下用Cr（C 6 H 6）2单电子还原2可得到亚稳定的S = 1 FeNO} 8络合物3。与硫醇盐连接的[Fe（NO）（N3PyS）] + / 0（一种结构相似的hs FeNO} 7/8配合物）对相比，硫醚连接的2和3中的亚硝酰基基团的活化程度要低得多。计算表明，减少2是铁心的，这可能是hs FeNO} 7/8配合物的一般性质。
• Thioether-ligated iron(ii) and iron(iii)-hydroperoxo/alkylperoxo complexes with an H-bond donor in the second coordination sphere
  作者：Leland R. Widger、Yunbo Jiang、Alison C. McQuilken、Tzuhsiung Yang、Maxime A. Siegler、Hirotoshi Matsumura、Pierre Moënne-Loccoz、Devesh Kumar、Sam P. de Visser、David P. Goldberg

  DOI：10.1039/c4dt00281d

  日期：——

  The non-heme iron complexes, [FeII(N3PySR)(CH3CN)](BF4)2 (1) and [FeII(N3PyamideSR)](BF4)2 (2), afford rare examples of metastable Fe(III)-OOH and Fe(III)-OOtBu complexes containing equatorial thioether ligands and a single H-bond donor in the second coordination sphere. These peroxo complexes were characterized by a range of spectroscopic methods and density functional theory studies. The influence of a thioether ligand and of one H-bond donor on the stability and spectroscopic properties of these complexes was investigated.

  非血红素铁络合物 [FeII(N3PySR)(CH3CN)](BF4)2 (1) 和 [FeII(N3PyamideSR)]( )2 (2) 提供了罕见的亚稳态 Fe(III)-OOH 和Fe(III)-OOtBu 配合物在第二配位层中含有赤道硫醚配体和单个氢键供体。这些过氧配合物通过一系列光谱方法和密度泛函理论研究进行了表征。研究了硫醚配体和一种氢键供体对这些配合物的稳定性和光谱性质的影响。
• Sulfinato Iron(III) Complex for Electrocatalytic Proton Reduction
  作者：Andrew C. Cavell、Carolyn L. Hartley、Dan Liu、Connor S. Tribble、William R. McNamara

  DOI：10.1021/ic5030394

  日期：2015.4.6

  We report the first example of a sulfinato Fe(III) complex acting as a highly active electrocatalyst for proton reduction. The sulfinate binds to the metal through oxygen, resulting in a seven-membered chelate ring that is likely hemilabile during catalysis. Proton reduction occurs at -1.57 V versus Fc/Fc(+) in CH3CN with an i(c)/i(p) = 13 in CH3CN (k(obs) = 3300 s(-1)) and an overpotential of 800 mV. The catalysis is first order with respect to [catalyst] and second order with respect to [trifluoracetic acid]. An 11% increase in catalytic activity is observed in the presence of water, suggesting that sulfinate moieties are viable functional groups for aqueous proton reduction catalysts.