2-(2-cyanoethylsulfanyl)benzaldehyde | 181118-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-cyanoethylsulfanyl)benzaldehyde
• CAS: 181118-27-4
• 化学式: C₁₀H₉NOS
• 分子量: 191.254
• InChiKey: FVOBBHDXJPVTRF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.9±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  40.86
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-cyanoethylsulfanyl)benzaldehyde 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric copper complexes of stable mono-tert-butyl monobenzyl dithioether N2S2 ligands

  摘要：

  人们尝试通过叔丁基化保护潜在的硫醇盐并将另一个硫醇盐苄基化来形成新的N2S2化合物的铜配合物，其中一个硫供体是硫醇盐，另一个是硫醚。虽然早期对对称双（叔丁基化硫醚）的研究表明，在与铜配位时会发生脱叔丁基化，从而产生双（硫醇盐）络合物，但事实证明这些不对称化合物的情况并非如此。因此，N-[2-(苄基硫基)苯甲基]-N'-[2-(叔丁基硫基)亚苄基]乙烷-1,2-二胺、L1和N-[2-(苯甲基硫基)苯甲基]-的络合N'-{[2-(叔丁基硫基)苄基]乙烷-1,2-二胺，L2，产生稳定的铜(I)络合物，并且在L1的情况下也产生稳定的铜(II)络合物。 L1 和 L2 的高氯酸铜 (I) 配合物已通过 X 射线晶体学进行了表征，发现两种配合物阳离子都具有扭曲的四面体结构 [CuN2-CuS2 二面角分别为 74.05(9) 和 73.5(2)° ]，其中叔丁基被保留。 2-氰乙基也被研究作为 N-[(2-苄基硫基)苯甲基]-N'-[2-(2-氰基乙基硫基)亚苄基]-N'-甲基乙烷-1 中硫醇盐部分的保护基团， 2-二胺，L3，与铜(II) 形成稳定的络合物，但不与铜(I) 形成稳定的络合物。无法诱导 [CuL3]2+ 的脱氰乙基化。

  DOI：

  10.1039/dt9960003001
• 作为产物：
  描述：

  硫代水杨酸 在 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 2-(2-cyanoethylsulfanyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  高自旋镍 (II) 配合物的顺磁 NMR 研究。双核与单核物种的受控合成、结构、电子和磁特性

  摘要：

  已合成具有不同 N/S 供体集的新不对称叔胺 (N(3)SR) 以提供单核和双核配合物。乙酸根离子用于完成围绕镍 (II) 原子的八面体配位球。可以控制单核系统向双核系统的轻松转化，以从同一配体产生单核或双核复合物。双核复合物 a(BPh(4))(2) ([Ni(2)(N(3)SSN(3))(OAc)(2)](BPh(4))(2))固态通过 X 射线衍射技术作为溶剂化物：a(BPh(4))(2).(1/2)[5(CH(3)OH).(CH(3)CN).(CH(3) )CH(2)OH)]。两个 Ni 原子是六配位的，并由一个二硫化物基团和两个双齿乙酸酯桥接。磁化率揭示了 J = 2.5(7) cm(-1) 的两个 Ni 原子之间的弱铁磁交换相互作用。UV-vis 研究表明六配位结构在溶液中持续存在。a(BPh(4))(2) 的 (1) H 核磁共振谱表现出明显的超精细移位配体信号。完整的共振分

  DOI：

  10.1021/ja010342k

文献信息

• Dramatically Accelerated Selective Oxygen-Atom Transfer by a Nonheme Iron(IV)-Oxo Complex: Tuning of the First and Second Coordination Spheres
  作者：Leland R. Widger、Casey G. Davies、Tzuhsiung Yang、Maxime A. Siegler、Oliver Troeppner、Guy N. L. Jameson、Ivana Ivanović-Burmazović、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/ja410240c

  日期：2014.2.19

  The new ligand N3PyamideSR and its FeII complex [FeII(N3PyamideSR)](BF4)2 (1) are described. Reaction of 1 with PhIO at −40 °C gives metastable [FeIV(O)(N3PyamideSR)]2+ (2), containing a sulfide ligand and a single amide H-bond donor in proximity to the terminal oxo group. Direct evidence for H-bonding is seen in a structural analogue, [FeII(Cl)(N3PyamideSR)](BF4)2 (3). Complex 2 exhibits rapid O-atom

  描述了新配体 N3PyamideSR 及其 FeII 复合物 [FeII(N3PyamideSR)](BF4)2 (1)。1 与 PhIO 在 -40 °C 下反应产生亚稳态 [FeIV(O)(N3PyamideSR)]2+ (2)，包含硫化物配体和靠近末端氧代基团的单个酰胺 H 键供体。在结构类似物 [FeII(Cl)(N3PyamideSR)](BF4)2 (3) 中可以看到 H 键合的直接证据。复合物 2 表现出对外部硫化物底物的快速 O 原子转移 (OAT)，但没有分子内 OAT。然而，在 1 与 mCPBA 的反应中确实会发生直接的 S-氧化，产生亚砜连接的 [FeII(N3PyamideS(O)R)](BF4)2 (4)。还观察到具有 1 的催化 OAT。
• Thioether-ligated iron(ii) and iron(iii)-hydroperoxo/alkylperoxo complexes with an H-bond donor in the second coordination sphere
  作者：Leland R. Widger、Yunbo Jiang、Alison C. McQuilken、Tzuhsiung Yang、Maxime A. Siegler、Hirotoshi Matsumura、Pierre Moënne-Loccoz、Devesh Kumar、Sam P. de Visser、David P. Goldberg

  DOI：10.1039/c4dt00281d

  日期：——

  The non-heme iron complexes, [FeII(N3PySR)(CH3CN)](BF4)2 (1) and [FeII(N3PyamideSR)](BF4)2 (2), afford rare examples of metastable Fe(III)-OOH and Fe(III)-OOtBu complexes containing equatorial thioether ligands and a single H-bond donor in the second coordination sphere. These peroxo complexes were characterized by a range of spectroscopic methods and density functional theory studies. The influence of a thioether ligand and of one H-bond donor on the stability and spectroscopic properties of these complexes was investigated.

  非血红素铁络合物 [FeII(N3PySR)(CH3CN)](BF4)2 (1) 和 [FeII(N3PyamideSR)](BF4)2 (2) 提供了罕见的亚稳态 Fe(III)-OOH 和Fe(III)-OOtBu 配合物在第二配位层中含有赤道硫醚配体和单个氢键供体。这些过氧配合物通过一系列光谱方法和密度泛函理论研究进行了表征。研究了硫醚配体和一种氢键供体对这些配合物的稳定性和光谱性质的影响。
• Paramagnetic NMR Investigations of High-Spin Nickel(II) Complexes. Controlled Synthesis, Structural, Electronic, and Magnetic Properties of Dinuclear vs Mononuclear Species
  作者：Catherine Belle、Catherine Bougault、Marie-Thérèse Averbuch、André Durif、Jean-Louis Pierre、Jean-Marc Latour、Laurent Le Pape

  DOI：10.1021/ja010342k

  日期：2001.8.1

  sphere around nickel(II) atom(s). The facile conversion of mononuclear to dinuclear systems can be controlled to produce either mono- or dinuclear complexes from the same ligand. The dinuclear complex a(BPh(4))(2) ([Ni(2)(N(3)SSN(3))(OAc)(2)](BPh(4))(2)) has been characterized in the solid state by X-ray diffraction techniques as solvate: a(BPh(4))(2).(1/2)[5(CH(3)OH).(CH(3)CN).(CH(3)CH(2)OH)]. The

  已合成具有不同 N/S 供体集的新不对称叔胺 (N(3)SR) 以提供单核和双核配合物。乙酸根离子用于完成围绕镍 (II) 原子的八面体配位球。可以控制单核系统向双核系统的轻松转化，以从同一配体产生单核或双核复合物。双核复合物 a(BPh(4))(2) ([Ni(2)(N(3)SSN(3))(OAc)(2)](BPh(4))(2))固态通过 X 射线衍射技术作为溶剂化物：a(BPh(4))(2).(1/2)[5(CH(3)OH).(CH(3)CN).(CH(3) )CH(2)OH)]。两个 Ni 原子是六配位的，并由一个二硫化物基团和两个双齿乙酸酯桥接。磁化率揭示了 J = 2.5(7) cm(-1) 的两个 Ni 原子之间的弱铁磁交换相互作用。UV-vis 研究表明六配位结构在溶液中持续存在。a(BPh(4))(2) 的 (1) H 核磁共振谱表现出明显的超精细移位配体信号。完整的共振分
• Asymmetric copper complexes of stable mono-tert-butyl monobenzyl dithioether N2S2 ligands
  作者：David A. Nation、Max R. Taylor、Kevin P. Wainwright

  DOI：10.1039/dt9960003001

  日期：——

  Attempts to form copper complexes of new N2S2 compounds, in which one sulfur donor is a thiolate and the other a thioether, have been made by protecting the potential thiolate through tert-butylation and benzylating the other. Whereas earlier work with symmetrical bis(tert-butylated thioethers) had shown that de-tert-butylation occurs upon co-ordination to copper, to yield the bis(thiolate) complex, this proves not to be the case with these asymmetric compounds. Thus, complexation of N-[2-(benzylsulfanyl)benzyl]-N′-[2-(tert-butylsulfanyl)benzylidene]ethane-1,2-diamine, L1, and N-[2-(benzylsulfanyl)benzyl]-N′-[2-(tert-butylsulfanyl)benzyl]ethane-1,2-diamine, L2, leads to stable copper(I) complexes and in the case of L1 a stable copper(II) complex as well. The copper(I) perchlorate complexes of L1 and L2 have been characterised by X-ray crystallography and both complex cations are found to have distorted-tetrahedral structures [CuN2–CuS2 dihedral angles of 74.05(9) and 73.5(2)°, respectively] in which the tert-butyl group is retained. The 2-cyanoethyl group has also been investigated as a protecting group for the thiolate moiety in N-[(2-benzylsulfanyl)benzyl]-N′-[2-(2-cyanoethylsulfanyl)benzylidene]-N′-methylethane-1,2-diamine, L3, which forms a stable complex with copper(II) but not with copper(I). Decyanoethylation of [CuL3]2+ could not be induced.

  人们尝试通过叔丁基化保护潜在的硫醇盐并将另一个硫醇盐苄基化来形成新的N2S2化合物的铜配合物，其中一个硫供体是硫醇盐，另一个是硫醚。虽然早期对对称双（叔丁基化硫醚）的研究表明，在与铜配位时会发生脱叔丁基化，从而产生双（硫醇盐）络合物，但事实证明这些不对称化合物的情况并非如此。因此，N-[2-(苄基硫基)苯甲基]-N'-[2-(叔丁基硫基)亚苄基]乙烷-1,2-二胺、L1和N-[2-(苯甲基硫基)苯甲基]-的络合N'-[2-(叔丁基硫基)苄基]乙烷-1,2-二胺，L2，产生稳定的铜(I)络合物，并且在L1的情况下也产生稳定的铜(II)络合物。 L1 和 L2 的高氯酸铜 (I) 配合物已通过 X 射线晶体学进行了表征，发现两种配合物阳离子都具有扭曲的四面体结构 [CuN2-CuS2 二面角分别为 74.05(9) 和 73.5(2)° ]，其中叔丁基被保留。 2-氰乙基也被研究作为 N-[(2-苄基硫基)苯甲基]-N'-[2-(2-氰基乙基硫基)亚苄基]-N'-甲基乙烷-1 中硫醇盐部分的保护基团， 2-二胺，L3，与铜(II) 形成稳定的络合物，但不与铜(I) 形成稳定的络合物。无法诱导 [CuL3]2+ 的脱氰乙基化。