1-methoxy-3-(3,3,3-trifluoroprop-1-yn-1-yl)benzene | 111727-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-3-(3,3,3-trifluoroprop-1-yn-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-Methoxy-3-(trifluoroprop-1-YN-1-YL)benzene；1-methoxy-3-(3,3,3-trifluoroprop-1-ynyl)benzene
• CAS: 111727-07-2
• 化学式: C₁₀H₇F₃O
• 分子量: 200.16
• InChiKey: PGKZCRLVWUIVNI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  91 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-3-(3,3,3-trifluoroprop-1-yn-1-yl)benzene 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 四甲基乙二胺 、 caesium carbonate 、 copper(I) bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以63%的产率得到5-(3-methoxyphenyl)-3H-1,2-dithiole-3-thione
  参考文献：
  名称：

  铜催化的三氟丙炔脱氟硫代环化反应合成1,2-二硫代3-硫酮

  摘要：

  通过元素硫作为唯一的硫源，开发了一种简单实用的方法，该方法通过铜催化的三氟丙炔的脱氟硫代环化反应制备1,2-二硫代3-硫酮。该反应显示出较宽的底物范围和较高的官能团耐受性，能够以中等至良好的产率提供相应的S-杂环，并具有通过CF 3基团的CF键断裂有效构建多个CS键的特征。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800846
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲醛 在 copper(l) iodide 、 四甲基乙二胺 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 1-methoxy-3-(3,3,3-trifluoroprop-1-yn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Gold-Catalyzed Hydration of CF₃- and SF₅-alkynes

  摘要：

  The regioselective gold-catalyzed hydration of CF3- and SF5-alkynes is described. The corresponding trifluoromethylated and pentasulfanylated ketones are obtained in up to 91% yield as single regioisomers showcasing the use of CF3 and SF5 as highly efficient directing groups in this reaction. Notably, this transformation represents the first use of CF3- and SF5-alkynes in gold catalysis.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01379

文献信息

• Highly regio- and stereo-selective carbometallation reaction of fluorine-containing internal acetylenes with organocopper reagents
  作者：Tsutomu Konno、Takeshi Daitoh、Atsushi Noiri、Jungha Chae、Takashi Ishihara、Hiroki Yamanaka

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.022

  日期：2005.9

  The carbometallation reactions of fluoroalkylated internal alkynes with various organocopper reagents derived from organolithium, Grignard, and organozinc reagents were examined. All carbocupration reactions proceeded smoothly in a highly regio- and stereo-selective manner to give the corresponding vinylcopper intermediates. The intermediates reacted with H+ smoothly, leading to the trisubstituted

  考察了氟代烷基化内部炔烃与衍生自有机锂，格利雅（Grignard）和有机锌试剂的各种有机铜试剂的碳金属化反应。所有的碳吸收反应均以高度区域选择性和立体选择性的方式顺利进行，得到相应的乙烯基铜中间体。中间体与H +反应平稳地生成三取代烯烃，产率高至优异，而它们仅与严格限定的碳亲电试剂（如烯丙基，巴豆基，甲基烯丙基溴等）反应，这可能是由于吸电子氟代烷基的低反应性所致。用碘处理乙烯基铜导致相应的乙烯基碘的高收率，已成功用于铃木-宫浦和Sonogashira的交叉偶联反应。此外，碳键合和铃木-宫浦交叉偶联反应这两个关键反应实现了抗雌激素药泛美芬的第一个高度立体选择性的全合成。
• Practical Methods for the Synthesis of Trifluoromethylated Alkynes: Oxidative Trifluoromethylation of Copper Acetylides and Alkynes
  作者：Cédric Tresse、Céline Guissart、Stéphane Schweizer、Yassine Bouhoute、Anne-Caroline Chany、Mary-Lorène Goddard、Nicolas Blanchard、Gwilherm Evano

  DOI：10.1002/adsc.201400057

  日期：2014.6.16

  Two practical and complementary methods are reported for the synthesis of trifluoromethylated alkynes. The first one, a mix‐and‐stir process, is based on the oxidative trifluoromethylation of readily available and bench‐stable copper acetylides while the second one, which displays a broad substrate scope and has several advantages over existing procedures, is based on the oxidative copper‐catalyzed

  报道了两种实用和互补的方法用于合成三氟甲基化炔烃。第一种是混合搅拌法，基于易得的和板凳稳定的乙炔铜的氧化三氟甲基化，而第二种基于较广泛的底物范围，并且与现有方法相比具有多个优点，其基础是末端炔烃的氧化铜催化直接三氟甲基化。两种反应均提供了用户友好的三氟甲基化乙炔的合成方法，该方法可轻松地从容易获得的起始原料中获得。
• Iron-Catalyzed Intermolecular Hydrothiolation of Internal Alkynes with Thiosalicylic Acids, and Sequential Intramolecular Cyclization Reaction
  作者：Taro Sonehara、Shogo Murakami、Sae Yamazaki、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01953

  日期：2017.8.18

  We demonstrate the iron-catalyzed intermolecular coupling of internal alkynes and thiosalicylic acid derivatives. The reaction was effectively catalyzed by the Fe(acac)2/1,10-phenanthroline catalyst in toluene/HFIP (hexafluoroisopropyl alcohol) as the reaction solvent and afforded several types of 1,3-oxathiine derivatives in moderate to high yields through the intermolecular hydrothiolation and sequential

  我们证明了内部炔烃和硫代水杨酸衍生物的铁催化的分子间偶联。Fe（acac）2 / 1,10-菲咯啉催化剂在甲苯/ HFIP（六氟异丙醇）中作为反应溶剂有效地催化了该反应，并通过分子间反应以中等至高收率提供了几种类型的1,3-氧代嘧啶衍生物氢硫基化和顺序分子内环化。
• Reaction of imidazole derivatives with trifluoromethylated arylacetylenes
  作者：Boris A. Trofimov、Ludmila V. Andriyankova、Lina P. Nikitina、Kseniya V. Belyaeva、Anastasiya G. Mal’kina、Andrei V. Afonin、Igor A. Ushakov、Vladimir B. Kobychev、Vasily M. Muzalevskiy、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.06.013

  日期：2016.8

  The nucleophilic addition of imidazole derivatives to trifluoromethylated acetylenes was studied. Unpredictable regioselectivity of the reaction was observed to yield both β- and α-addition products. The reaction is 100% stereoselective to give the corresponding adducts as a Z-isomers only. The observed regioselectivity is discussed in terms of polarization of triple bond using experimental and calculated

  研究了咪唑衍生物向三氟甲基化乙炔的亲核加成。观察到反应的不可预测的区域选择性产生β-和α-加成产物。该反应是100％立体选择性的，仅给出相应的加合物为Z-异构体。使用实验和计算数据，根据三键极化讨论了观察到的区域选择性。
• Iron-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of trifluoromethyl group substituted unsymmetrical internal alkynes
  作者：Maki Minakawa、Tomoki Ishikawa、Junya Namioka、Souichirou Hirooka、Biao Zhou、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1039/c4ra06973k

  日期：——

  Iron-catalyzed [2 + 2 + 2] intermolecular cycloaddition of trifluoromethyl group substituted unsymmetrical internal alkynes afforded the corresponding trifluoromethyl group substituted benzene derivatives in high yield with excellent selectivity.

  用铁催化的[2 + 2 + 2]分子间环加成反应，三氟甲基取代的非对称内部炔烃得到相应的三氟甲基取代苯衍生物，收率高，选择性优异。