methyl 5-phenylpent-2-ynoate | 824948-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 5-phenylpent-2-ynoate
• CAS: 824948-16-5
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: DDVOVTHMBTWNNK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-phenylpent-2-ynoate 、 硫代水杨酸 在 1,10-菲罗啉 、 iron(II) acetylacetonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以91%的产率得到methyl 2-(4-oxo-2-phenethyl-4H-benzo[d][1,3]oxathiin-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  铁催化内部炔烃与硫代水杨酸的分子间氢硫醇化反应以及顺序的分子内环化反应

  摘要：

  我们证明了内部炔烃和硫代水杨酸衍生物的铁催化的分子间偶联。Fe（acac）2 / 1,10-菲咯啉催化剂在甲苯/ HFIP（六氟异丙醇）中作为反应溶剂有效地催化了该反应，并通过分子间反应以中等至高收率提供了几种类型的1,3-氧代嘧啶衍生物氢硫基化和顺序分子内环化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01953
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-1-丁炔 在 4,7-二苯基-1,10-菲罗啉 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 反应 14.0h， 生成 methyl 5-phenylpent-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  将CO2插入CH键中的无盐策略：炔烃的催化羟甲基化

  摘要：

  铜（I）催化剂可通过使用合适的有机碱将二氧化碳插入炔烃的C H键中，利用该有机碱在热力学上可实现对羧酸盐的氢化以及碱的再生。在催化氯化铜（I）/ 4,7-二苯基-1,10-菲咯啉，聚合物结合的三苯基膦和2,2,6,6-四甲基哌啶为碱的情况下，末端炔烃在15 bar CO下进行羧化反应2，室温。过滤后，可以在铑/钼催化剂下将炔羧酸铵氢化为伯醇和水，以再生胺碱。这证明了无盐整体工艺的可行性，在该工艺中，二氧化碳可充当CH功能中C1的基石。

  DOI：

  10.1002/chem.201800526

文献信息

• Selective Synthesis of Dihydrophenanthridine and Phenanthridine Derivatives from the Cascade Reactions of <i>o</i>-Arylanilines with Alkynoates through C–H/N–H/C–C Bond Cleavage
  作者：Yuanshuang Xu、Caiyun Yu、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00256

  日期：2021.4.16

  unprecedented selective synthesis of dihydrophenanthridine and phenanthridine derivatives through the cascade reactions of 2-arylanilines with alkynoates is presented. Mechanistic studies showed that the formation of the dihydrophenanthridine scaffold involves an initial C(sp2)–H alkenylation of 2-arylaniline with alkynoate followed by an intramolecular aza-Michael addition. When this reaction is carried out

  在本文中，提出了通过2-芳基苯胺与链烷酸酯的级联反应对二氢菲啶和菲啶衍生物进行空前的选择性合成。机理研究表明，二氢菲啶骨架的形成涉及初始C（sp 2）–炔基酸将2-芳基苯胺的H烯基化，然后进行分子内氮杂-Michael加成反应。当该反应在高温下进行时，原位形成的取代的二氢菲啶很容易发生逆曼尼希型反应，通过CC键断裂得到相应的菲啶。与文献方法相比，该新颖方案具有诸如容易获得的具有游离氨基的底物，药学上特权的产品，廉价的催化剂以及方便地可控制的选择性的优点。
• Rhodium(III)-Catalyzed Redox-Neutral Coupling of<i>N</i>-Phenoxyacetamides and Alkynes with Tunable Selectivity
  作者：Guixia Liu、Yangyang Shen、Zhi Zhou、Xiyan Lu

  DOI：10.1002/anie.201300881

  日期：2013.6.3

  Give it a tweak: A novel oxidizing directing group was developed for a rhodium(III)‐catalyzed CH functionalization of N‐phenoxyacetamides with alkynes. A small change in the reaction conditions leads to either ortho‐hydroxyphenyl‐substituted enamides or cyclization to deliver benzofurans with high selectivity (see scheme; Cp*=C5Me5).

  给它一个调整：一种新颖的氧化定向基团被用于铑（III）催化的开发Ç  h的官能Ñ与炔-phenoxyacetamides。反应条件的微小变化会导致邻-羟苯基取代的酰胺或环化反应以高选择性提供苯并呋喃（参见方案； Cp * = C 5 Me 5）。
• Rhodium-catalyzed aryl- and alkylation–oligomerization of alkynoates with organoboron reagents giving salicylates
  作者：Yuichi Yasuhara、Takahiro Nishimura、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/c000402b

  日期：——

  The reaction of alkynoates with aryl- or alkylboron reagents in the presence of a rhodium/diene catalyst gave high yields of salicylate derivatives with high selectivity, which consist of three or four molecules of the alkynoate and one organic group derived from the organoboron reagents.

  在铑/二烯催化剂存在下，炔酸盐与芳基或烷基硼试剂反应，以高产率和高选择性生成水杨酸盐衍生物，这些衍生物由三个或四个炔酸盐分子和一个来自有机硼试剂的有机组分组成。
• Cationic Palladium Complex-Catalyzed Diastereoselective Tandem Annulation of 2-Iminoarylboronic Acids with Substituted Alkynes: Enantioselective Synthesis of Aminoindene Derivatives by Double Asymmetric Induction
  作者：Xufen Yu、Xiyan Lu

  DOI：10.1002/adsc.201100363

  日期：2011.10

  2-iminoarylboronic acids and alkynes was developed for the synthesis of aminoindene derivatives catalyzed by cationic palladium complex. In addition, an enantioselective synthesis of aminoindene derivatives from the reaction of substituted (S)-2-(N-tert-butanesulfinylimino)arylboronic acids with a variety of alkynes catalyzed by chiral cationic palladium complex was also achieved by the double asymmetric induction

  研究了2-亚氨基芳基硼酸与炔烃的串联环化反应，用于阳离子钯配合物催化合成氨基茚衍生物。此外，aminoindene衍生物的从取代的（的反应的对映选择性合成小号）-2-（ñ -叔-butanesulfinylimino）的芳基硼酸与各种通过手性阳离子钯络合物催化的炔烃也通过双不对称诱导来实现。
• Studies on the Base-Promoted Conversion of Conjugated Alkynyl Esters to α-Substituted α-Allenyl Esters
  作者：Salvatore D. Lepore、Yuanjun He、Pamela Damisse

  DOI：10.1021/jo0487754

  日期：2004.12.1

  variety of conjugated alkynyl esters to α-substituted conjugated allenyl esters (racemic) through the use of strong amide bases. Substantially improved yields over typical enolate formation conditions were observed with the use of 2 equiv of lithium diisopropylamide. Trapping studies indicate that the second equivalent of base likely leads to the dianion intermediate, which upon addition of methyl iodide

  我们报告了通过使用强酰胺碱将多种共轭炔基酯转化为α-取代的共轭烯丙基酯（外消旋）的有效方法的发展。通过使用2当量的二异丙基氨基锂锂，观察到在典型的烯醇化物形成条件下产率显着提高。诱捕研究表明，第二当量的碱可能会生成二价阴离子中间体，该二价中间体在添加甲基碘，三甲基甲硅烷基氯或三丁基氯化锡时会生成α-取代的共轭烯基和β，γ-炔基共轭酯的混合物。进一步的优化表明，添加剂盐（如LiCl）主要导致烯基化产物，而使用HMPA作​​为助溶剂可得到β，γ-炔基去共轭的烷基化产物。碱的作用，碱的浓度，