N,P,P-triphenylphosphinic amide | 6190-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,P,P-triphenylphosphinic amide
• 英文别名: Diphenyl-phosphinsaeure-anilid；diphenylphosphinanilide；N,P,P-triphenyl phosphinamide；N-diphenylphosphorylaniline
• CAS: 6190-28-9
• 化学式: C₁₈H₁₆NOP
• 分子量: 293.305
• InChiKey: UAYBIIYJBOWVRY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  231-233 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  437.3±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,P,P-triphenylphosphinic amide 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 N-异丙基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Zwierzak,A.; Podstawczynska,I., Angewandte Chemie, 1977, vol. 89, p. 737 - 738

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯基磷酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 N,P,P-triphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的对映体CH活化使得能够获得对位手性环磷酰胺

  摘要：

  具有立体异构磷原子的化合物通常用作过渡金属和有机催化剂的配体。提出了一种直接催化对映选择性的方法，该方法可从容易获得的二芳基次膦酰胺合成P-手性化合物。已证明，使用配备有合适的邻苯二酚环戊二烯基配体的铑（III）配合物可以实现对映体确定CH活化步骤。一旦被炔烃捕获，就会以高收率和对映选择性形成具有立体原子的磷（V）原子的多种环状次膦酰胺。而且，这些可以被对映体还原为P-手性磷（III）化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201606637

文献信息

• Redox-Neutral P(O)–N Coupling between P(O)–H Compounds and Azides via Dual Copper and Photoredox Catalysis
  作者：Yanan Wu、Ken Chen、Xia Ge、Panpan Ma、Zhiyuan Xu、Hongjian Lu、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02207

  日期：2020.8.7

  We report a redox-neutral P(O)–N coupling reaction of P(O)–H compounds with azides via photoredox and copper catalysis, providing new access to useful phosphinamides, phosphonamides, and phosphoramides. This transformation tolerates a wide range of nucleophilic functionalities including alcohol and amine nucleophiles, which makes up for the deficiency of classical nitrogen nucleophilic substitution

  我们报道了P（O）-H化合物与叠氮化物通过光氧化还原和铜催化的氧化还原中性P（O）-N偶联反应，提供了获得有用的次膦酰胺，膦酰胺和磷酰胺的新途径。这种转化可耐受多种亲核功能，包括醇和胺亲核，这弥补了传统氮亲核取代反应的不足。为了证明这种新方法的广泛潜在应用，已开发了多种含叠氮基天然产物和药物分子的后期功能化，初步的不对称反应和连续的可见光光流过程。
• Copper-Catalyzed Oxidative Alkylation (Methylation) of Phosphonamides and Phosphinamides Using Dicumyl Peroxide
  作者：Jing Xiao、Qiong Su、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Yingjun Zhang、Delie An

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01527

  日期：2017.9.15

  transformation took place readily under the oxidative conditions, and plenty of N-alkylated (methylated) amides (30 examples) were successfully furnished in high efficiency (up to 92% yields). Dicumyl peroxide was considered to act either as the oxidant for the alkylation reaction or as methyl donator for the methylation protocol.

  本文证明了针对N-烷基或N-甲基膦酰胺和次膦酰胺的有效且实用的CuI催化方法。该转化在氧化条件下容易发生，并且成功地高效地提供了许多N-烷基化（甲基化）酰胺（30个实例）（产率高达92％）。过氧化二枯基被认为是充当烷基化反应的氧化剂或充当甲基化方案的甲基供体。
• N-Alkoxymethylation of Secondary Amides, Sulfonamides and Phosphamides Using Dialkoxymethanes in the Presence of Lewis Acids
  作者：Witold Danikiewicz、Rafa Szmigielski

  DOI：10.1055/s-2003-37116

  日期：——

  A convenient and efficient one-pot synthesis of N-alkoxymethyl derivatives of secondary amides, sulfonamides and phosphamides in reaction with the appropriate dialkoxymethanes in the presence of a Lewis acid is described. In this method the use of toxic and carcinogenic chloromethyl alkyl ethers was eliminated.

  描述了仲酰胺、磺酰胺和磷酰胺的 N-烷氧基甲基衍生物在路易斯酸存在下与适当的二烷氧基甲烷反应的方便和有效的一锅合成。在该方法中，不再使用有毒和致癌的氯甲基烷基醚。
• NOVEL PHOSPHININE OXIDE DERIVATIVE AND PREPARATION METHOD THEREOF
  申请人：KNU-INDUSTRY COOPERATION FOUNDATION

  公开号：US20150344506A1

  公开（公告）日：2015-12-03

  Provided are a novel phosphinine oxide derivative and a preparation method thereof, and more specifically, the phosphinine oxide derivative includes an oxaphosphinine oxide derivative and an azaphosphinine oxide derivative. The phosphinine oxide derivative according to the present invention may have a pharmacological activity and a physiological activity, and may be used as a basic framework of a natural product and may be used for development of new drug and synthesis of various medical supplies. In addition, according to the preparation method of the phosphinine oxide derivative according to the present invention, various phosphinine oxide derivatives with a high yield may be prepared by a simple synthesis process using an intramolecular annulation between a phosphinic derivative and an alkyne derivative in the presence of a rhodium (Rh) catalyst or a ruthenium (Ru) catalyst and an oxidant.

  提供了一种新型的膦氧衍生物及其制备方法，更具体地说，该膦氧衍生物包括氧代膦环氧衍生物和氮代膦环氧衍生物。根据本发明的膦氧衍生物可能具有药理活性和生理活性，并可用作天然产物的基本框架，可用于新药的开发和各种医疗用品的合成。此外，根据本发明的膦氧衍生物的制备方法，可以通过在铑（Rh）催化剂或钌（Ru）催化剂和氧化剂存在下使用磷酸衍生物和炔烃衍生物之间的分子内环化的简单合成过程来制备各种收率高的膦氧衍生物。
• Kinetics and mechanism of the anilinolyses of aryl dimethyl, methyl phenyl and diphenyl phosphinates
  作者：Nilay Kumar Dey、Chan Kyung Kim、Hai Whang Lee

  DOI：10.1039/c0ob00517g

  日期：——

  The reactions of Z-aryl dimethyl (1), methyl phenyl (2), and diphenyl (3) phosphinates with X-anilines in dimethyl sulfoxide at 60.0 °C are studied kinetically. Kinetic results yield the primary normal deuterium kinetic isotope effects (DKIEs) involving deuterated aniline (XC6H4ND2) nucleophiles, kH/kD = 1.03–1.17, 1.15–1.29, and 1.24–1.51, and the cross-interaction constants (CICs), ρXZ = 0.37, 0

  Z-芳基二甲基（1），甲基苯基（2）和联苯（3）与X-苯胺的次膦酸盐二甲基亚砜在60.0°C下进行了动力学研究。动力学结果产生基本法线氘 涉及氘的动力学同位素效应（DKIE） 苯胺 （XC 6 H 4 ND 2）亲核试剂k H / k D = 1.03-1.17、1.15-1.29和1.24-1.51，以及交叉相互作用常数（CIC），ρ XZ= 0.37，0.34，和0.65 1，2，和3，分别。配体（R 1和R 2）对反应速率的空间效应起作用，但与其他反应相比要小得多次膦酸酯系统。基于CICs的正号，提出了一种具有限速的离去基团从中间体中逐出的逐步机制。主要的正面亲核攻击通过氢键合的，四-中心型过渡状态，提出了原代正常DKIEs和CIC的用于大幅度的基础上2和3，而这两个正面和背面攻击提出相对小的一次正常DKIEs的用于基础上1。