methyl (S)-5,5-dimethyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate | 70491-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-5,5-dimethyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate
• 英文别名: methyl (4S)-5,5-dimethylthiazolidine-4-carboxylate；(S)-methyl 5,5-dimethyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate；(4S)-methyl 5,5-dimethyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate；methyl (4S)-5,5-dimethyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate
• CAS: 70491-75-7
• 化学式: C₇H₁₃NO₂S
• 分子量: 175.252
• InChiKey: VQAXIQTYFVLHJT-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-5,5-dimethyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate 在 4-羧基苯磺叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl (4S)-3-(2-diazo-3-oxobutanoyl)-5,5-dimethylthiazolidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Beagley, Brian; Betts, Michael J.; Pritchard, Robin G., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, p. 1761 - 1770

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 甲基3-巯基-D-缬氨酸酯盐酸盐 在 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以46%的产率得到methyl (S)-5,5-dimethyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  d-青霉胺和l-半胱氨酸衍生的噻唑烷催化剂：仲醇对映体的有效方法

  摘要：

  d-青霉胺衍生的噻唑烷配体以两步合成顺序制备，并在室温下用于各种芳香醛与二乙基锌的对映选择性烷基化。优秀的ee，高达> 99％，并且观察到几乎完全的转换。还合成了结构相似的1-半胱氨酸衍生的噻唑烷配体，并进行了比较试验，结果显示出很好的选择性，尽管选择性略低，最高可达89％。两种噻唑烷的组合使用构成合成（S）和（R）手性仲醇的对映异构体，从而引出了无数有用的具有相反绝对构型的旋光产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.08.036
• 作为试剂：
  描述：

  diethylzinc 、 4-氯苯甲醛 在 methyl (S)-5,5-dimethyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate 作用下， 以 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 24.17h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  d-青霉胺和l-半胱氨酸衍生的噻唑烷催化剂：仲醇对映体的有效方法

  摘要：

  d-青霉胺衍生的噻唑烷配体以两步合成顺序制备，并在室温下用于各种芳香醛与二乙基锌的对映选择性烷基化。优秀的ee，高达> 99％，并且观察到几乎完全的转换。还合成了结构相似的1-半胱氨酸衍生的噻唑烷配体，并进行了比较试验，结果显示出很好的选择性，尽管选择性略低，最高可达89％。两种噻唑烷的组合使用构成合成（S）和（R）手性仲醇的对映异构体，从而引出了无数有用的具有相反绝对构型的旋光产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.08.036

文献信息

• Deciphering the mechanism behind efficient enantioselective ethylation with thiazolidine‐based amino alcohols
  作者：Nélia C. T. Tavares、Vanessa R. G. Cacho、Dora C. S. Costa、Sandra C. C. Nunes、Alberto A. C. C. Pais、Dina Murtinho、M. Elisa Silva Serra

  DOI：10.1002/aoc.6567

  日期：2022.3

  difference in the stereochemical outcome of this reaction when catalyzed by the two types of ligands prompted us to investigate the reasons behind such results. Extensive quantum chemical calculations were performed in order to identify the transition state structures by which the enantioselective ethylation of benzaldehyde in the presence of these type of amino alcohols can proceed. An alternative path for

  利用两种特殊起始材料l-半胱氨酸和d-青霉胺的相反手性，合成了多种噻唑烷基氨基醇。l-半胱氨酸衍生物是比d-青霉胺更有效的手性诱导剂，在苯甲醛的对映选择性乙基化中ee高达92%。使用几种芳族、杂芳族和脂肪族醛评估了最佳催化剂的范围，提供了出色的 ( S )-对映选择性。鉴于l-半胱氨酸和d的相反手性-青霉胺噻唑烷，预期使用一种或另一种类型的衍生物作为配体将允许形成烷基化产物的相反构型。然而，虽然l-半胱氨酸噻唑烷主要产生 ( S ) 形式的烷基化产物，但d-青霉胺导致两种配置。当由两种类型的配体催化时，该反应的立体化学结果的显着差异促使我们研究这种结果背后的原因。进行了广泛的量子化学计算，以确定在这些类型的氨基醇存在下苯甲醛的对映选择性乙基化可以进行的过渡态结构。还探索了速率确定步骤的替代路径，并发现对实验结果的合理化具有决定性作用。据观察，配体的类型决定了手性产物形成的可及反应路径，这最终决定了两种可能构型之间的平衡。
• A concise synthesis of (2S,3S)-BocAHPBA and (R)-BocDMTA, chiral building blocks for peptide-mimetic HIV protease inhibitors
  作者：Masaya Ikunaka、Jun Matsumoto、Yukifumi Nishimoto

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00257-4

  日期：2002.6

  Scalable syntheses of (2S,3S)-3-N-tert-butoxycarbonylamino-2-hydroxy-4-phenylbutanoic acid (BocAHPBA) 1 and (R)-3-tert-butoxycarbonyl-5,5-dimethyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylic acid (BocDMTA) 2 have been developed. Both 1 and 2 can serve as chiral building blocks in assembling JE-2147 (KNI-764) 3, a potent HIV protease inhibitor. The synthesis of (2S,3S)-BocAHPBA 1 is achieved in 41% overall yield from (S)-2-N,N-dibenzylamino-3-phenylpropanal 4 in five steps where Tamao's reagent [Me-2(i-PrO)SiCH2MgCl] is employed for a one-carbon homologation, and Zhao's oxidation protocol (TEMPO, NaClO2, NaClO) is applied to convert a 1,2-glycol moiety into an alpha-hydroxy acid motif. (R)-BocDMTA 2 is synthesized with 99.4% ee in 24% yield via enantioselective hydrolysis of methyl (+/-)-5,5-dimethyl-1, 3-thiazolidine-4-carboxyl ate 8b by a Klebsiella oxytoca hydrolase; the unreacted (S)-ester 8b can be recovered and racemized with NaOMe to afford (+/-)-8b in 46% yield for another round of the enzymatic processing. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Beagley, Brian; Betts, Michael J.; Pritchard, Robin G., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, p. 1761 - 1770
  作者：Beagley, Brian、Betts, Michael J.、Pritchard, Robin G.、Schofield, Anthony、Stoodley, Richard J.、Vohra, Shaheen

  DOI：——

  日期：——
• d-Penicillamine and l-cysteine derived thiazolidine catalysts: an efficient approach to both enantiomers of secondary alcohols
  作者：M. Elisa Silva Serra、Dora Costa、Dina Murtinho、Nélia C.T. Tavares、Teresa M.V.D. Pinho e Melo

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.036

  日期：2016.9

  d-Penicillamine derived thiazolidine ligands were prepared in a two-step synthetic sequence and used in the enantioselective alkylation of a variety of aromatic aldehydes with diethylzinc at room temperature. Excellent ee, up to >99%, and nearly complete conversions were observed. Structurally analogous l-cysteine derived thiazolidine ligands were also synthesized and tested for comparative purposes

  d-青霉胺衍生的噻唑烷配体以两步合成顺序制备，并在室温下用于各种芳香醛与二乙基锌的对映选择性烷基化。优秀的ee，高达> 99％，并且观察到几乎完全的转换。还合成了结构相似的1-半胱氨酸衍生的噻唑烷配体，并进行了比较试验，结果显示出很好的选择性，尽管选择性略低，最高可达89％。两种噻唑烷的组合使用构成合成（S）和（R）手性仲醇的对映异构体，从而引出了无数有用的具有相反绝对构型的旋光产物。