2-乙氧基亚甲基-4,4-二氟乙酰乙酸乙酯 | 176969-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 2-乙氧基亚甲基-4,4-二氟乙酰乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-(ethoxymethylene)-4,4-difluoro-3-oxobutanoate
• 英文别名: ethyl 2-ethoxymethylene-4,4-difluoroacetoacetate；ethyl 2-ethoxymethylene-4,4-difluoro-3-oxobutyrate；ethyl 2-(ethoxymethylidene)-4,4-difluoro-3-oxobutanoate；ethyl 2-ethoxymethylenedifluoroacetoacetate
• CAS: 176969-33-8
• 化学式: C₉H₁₂F₂O₄
• mdl: MFCD10567161
• 分子量: 222.189
• InChiKey: KDVPGBVZKTVEIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248℃
• 密度：
  1.177
• 闪点：
  101℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.555
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2918990090
• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙氧基亚甲基-4,4-二氟乙酰乙酸乙酯 在 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR THE REGIOSELECTIVE SYNTHESIS OF PYRAZOLES
  [FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE RÉGIOSÉLECTIVE DES PYRAZOLES

  摘要：

  描述了一种合成具有通式(I)的吡唑的过程，包括以下步骤：混合具有通式(II)的化合物和具有通式(III)的1,2-二取代肼，形成具有通式(IV)的反应中间体，以及在酸性环境中，步骤i)得到的反应混合物环化生成具有通式(I)的吡唑，反应方案1如下。

  公开号：

  WO2015097658A1
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 乙酸酐 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-乙氧基亚甲基-4,4-二氟乙酰乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  A PROCESS FOR THE PREPARATION OF ALKYL 3-DIFLUOROMETHYL-1-METHYL-1H-PYRAZOLE-4-CARBOXYLATE AND ITS ANALOGS

  摘要：

  该披露提供了一种制备烷基3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯及其类似物的过程。该过程包括一种用于Claisen缩合的反应工作方法，其中在去除剩余的起始物质和副产物（如乙醇和过量的乙酸乙酯）后，使烯醇盐酸化。该过程还包括一种在下一步使用烷基二氟乙酰乙酸酯及其类似物之前完全干燥的方法，即通过将三烷基正甲酸酯与残留水反应。该过程包括使用Na2CO3和/或K2CO3促进环闭合反应，以产生烷基3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯。该过程还包括通过在混合溶剂体系中沉淀的方式有效去除环闭合的副产物烷基3-二氟甲基-2-甲基-1H-吡唑-4-羧酸酯，从而消除了对最终产品的再结晶的需要。

  公开号：

  US20150158808A1

文献信息

• [EN] PROCESS FOR PREPARING AMINALE AND THEIR USE FOR PREPARING 1,3-DISUBSTITUTED PYRAZOLE COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'AMINAL ET UTILISATION AFFÉRENTE POUR LA PRÉPARATION DE COMPOSÉS 1,3-PYRAZOLE DISUBSTITUÉS
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2011054733A1

  公开（公告）日：2011-05-12

  Process for preparing aminale and their use for preparing 1,3-disubstituted pyrazole compounds.

  制备氨基和它们用于制备1,3-二取代吡唑化合物的过程。
• A Scalable and Regioselective Synthesis of 2-Difluoromethyl Pyridines from Commodity Chemicals
  作者：Jean-Nicolas Desrosiers、Christopher B. Kelly、Daniel R. Fandrick、Larry Nummy、Scot J. Campbell、Xudong Wei、Max Sarvestani、Heewon Lee、Alexander Sienkiewicz、Sanjit Sanyal、Xingzhong Zeng、Nelu Grinberg、Shengli Ma、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol500402e

  日期：2014.3.21

  novo synthesis of difluoromethyl pyridines from inexpensive materials is reported. The pyridyl subunit is built around the difluoromethyl group rather than a late stage introduction of this moiety. This user-friendly approach allows access to a diverse range of substitution patterns on all positions on the ring system and on the difluoromethyl group.

  据报道，由廉价的材料可规模化地从头合成二氟甲基吡啶。吡啶基亚基围绕二氟甲基基团构建，而不是该部分的后期引入。这种用户友好的方法允许在环系统和二氟甲基上的所有位置上获得各种各样的取代模式。
• Synthesis and biological evaluation of novel pyrazole carboxamide with diarylamine-modified scaffold as potent antifungal agents
  作者：Xiao-Xiao Zhang、Hong Jin、Yuan-Jie Deng、Xu-Heng Gao、Yong Li、Yong-Tian Zhao、Ke Tao、Tai-Ping Hou

  DOI：10.1016/j.cclet.2017.04.021

  日期：2017.8

  Abstract Twenty-seven novel pyrazole carboxamides with diarylamine-modified scaffold were designed, synthesized and characterized in detail via 1H NMR, 13C NMR, IR and ESI-HRMS. Preliminary bioassays showed that some of the target compounds exhibited good antifungal activity against Rhizoctonia solani, Rhizoctonia cerealis and Sclerotinia sclerotiorum. Among them, compound 9c-7 exhibited the highest

  摘要设计，合成并通过1H NMR，13C NMR，IR和ESI-HRMS详细表征了二十七种新型的带有二芳基胺修饰的支架的吡唑甲酰胺。初步的生物测定结果表明，某些目标化合物对茄状枯萎病菌，谷粒状枯萎病菌和菌核盘菌具有良好的抗真菌活性。其中，化合物9c-7表现出最高的对solani solani，R。grainis和S. sclerotiorum的抗真菌活性，IC50值分别为0.013、1.608和1.874μg/ mL。值得注意的是，化合物9c-7仍然在体内具有最高的对茄红假单胞菌的杀真菌活性，IC50值为22.21μg/ mL。分子对接模拟结果表明，化合物9c-7与受体蛋白琥珀酸脱氢酶的疏水口袋结合良好。
• [DE] VERFAHREN ZUM HERSTELLEN VON DIFLUORACETESSIGSÄUREALKYLESTERN<br/>[EN] METHOD FOR PRODUCING DIFLUORO-ACETYL-ACETIC ACID ALKYLESTERS<br/>[FR] PROCEDE POUR PRODUIRE DES ALKYLESTERS D'ACIDE DIFLUOROACETYLACETIQUE
  申请人：BAYER CROPSCIENCE AG

  公开号：WO2005003077A1

  公开（公告）日：2005-01-13

  Die vorliegende Erfindung betrifft ein dreistufiges Verfahren zum Herstellen von 4,4-Di-fluor-acet-essig-säure-ethyl-ester, worin im ersten Schritt 4-Chlor-4,4-di-fluor-acet--essig-säure-ethyl-ester mit Trialkylphosphiten der Formel (III) P(OR1)3 in welcher R1 für C1-C4-Alkyl steht, wobei die Reste R1 jeweils gleich oder verschieden sein können, zu Alkylphosphonsäureestern der Formel (IV) umgesetzt wird, welche im zweiten Schritt mit einem Amin der Formel (V) in welcher R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl oder ge-mein-sam für -CH2-CH2-O-CH2-CH2- stehen, zu Enaminen der Formel (VI) in welcher R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, umgesetzt werden, welche im dritten Schritt in Gegenwart einer Säure hydrolysiert werden.

  本发明涉及一种制备4,4-二氟乙酸乙酯的三步法，其中在第一步中，将4-氯-4,4-二氟乙酸乙酯与化学式（III）P(OR1)3中的三烷基磷酸酯反应，其中R1代表C1-C4烷基，其中残基R1可以相同也可以不同，形成化学式（IV）的烷基磷酸酯，然后在第二步中，将化学式（V）中的胺与化学式（V）中的R2和R3分别代表氢或C1-C4烷基或共轭的-CH2-CH2-O-CH2-CH2-反应，形成化学式（VI）的烯胺，其中R2和R3具有上述给定的含义，最后在第三步中，在酸的存在下水解烯胺。
• 一种1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺硫脲类化合物及其制备方法和应用
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN107033085A

  公开（公告）日：2017-08-11

  本发明公开了一种1‑甲基‑3‑二氟甲基‑1H‑吡唑‑4‑甲酰胺硫脲类化合物及其制备方法和应用，它由二氟乙酰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯反应得中间体(E)‑2‑乙氧基亚甲基‑4,4‑二氟‑3‑乙酰乙酸甲酯；中间体与甲基肼中间体(III)，中间体(III)经水解得1‑甲基‑3‑二氟甲基‑1H‑吡唑‑4‑羧酸；水解产物依次与二氯亚砜、硫氰酸铵、不同取代基的苯胺衍生物反应得目标化合物；该目标产物用于防治褐斑病菌、细菌性角斑病菌、灰霉病菌、枯萎病菌等杀菌剂，本发明化合物为具有杀菌活性的新化合物，为新农药的研发提供了基础。