1,1-dichloro-3,4-dimethylsilacyclopent-3-ene | 93037-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 1,1-dichloro-3,4-dimethylsilacyclopent-3-ene
• 英文别名: 3,4-dimethyl-1,1-dichlorosilacyclo-3-pentene；Silacyclopent-3-ene, 1,1-dichloro-3,4-dimethyl-；1,1-dichloro-3,4-dimethyl-2,5-dihydrosilole
• CAS: 93037-56-0
• 化学式: C₆H₁₀Cl₂Si
• 分子量: 181.137
• InChiKey: PTKFFRGWYTUBQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  190.0±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dichloro-3,4-dimethylsilacyclopent-3-ene 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  硅烷的电环反应：组合的实验和理论研究。

  摘要：

  4-氯1,2-二甲基-4-超甲硅烷基硅-1-环戊烯（2 a）与Li [N i Pr 2 ]在-78°C下反应导致形成正式的1,4加成产物硅环戊二烯衍生物3,4-二甲基-1-超甲硅烷基硅1,3-环戊二烯（4 a）与2,3-二甲基-4-超甲硅烷基硅1,3-环戊二烯（5 a）。另外的狄尔斯-阿尔德反应的相应加合物4 + 4和4 + 5获得。化合物 4 a，它显示一个顺式-silacyclopentadiene配置，与环己烯反应形成的[4 + 2]环加成的外消旋物4和环己烯（9）。在之间的反应4和2,3-二甲基，然而，4充当麦瓶以及硅杂环戊二烯，得到[2 + 4]和[4 + 2] cycloadducts 10和11，分别。的构造9，10，和11通过NMR光谱法确认并测定其晶体结构。4-氯-2-1,2-二甲基-4-叔丁基-4-硅杂环戊-1-烯（2 c）与KC 8的反应生成相应的乙硅烷（12），通过

  DOI：

  10.1002/chem.201302544
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 二甲基十二/十四烷基叔胺 、 六氯乙硅烷 作用下， 以47%的产率得到1,1-dichloro-3,4-dimethylsilacyclopent-3-ene
  参考文献：
  名称：

  全氯硅烷Si2Cl6和Si3Cl8作为SiCl2的来源

  摘要：

  被困：胺引起的Si 2 Cl 6或Si 3 Cl 8歧化为neo- Si 5 Cl 12和SiCl 4涉及作为主要中间体的SiCl 2基加合物（参见方案）。低温1 H / 29 Si HETCOR NMR的直接证据以及二甲基丁二烯的捕集实验以及从理论得出的详细机理信息，为这种有趣的反应原理提供了清晰的认识。

  DOI：

  10.1002/chem.201003654

文献信息

• Synthesis of silicon heterocycles via gas phase cycloaddition of aminomethylsilylenes
  作者：Joachim Heinicke、Susanne Meinel

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00533-6

  日期：1998.6

  Co-thermolytical reactions of 1,1,2,2-tetrakis(dimethylamino)- or tetrakis(isopropylamino)dimethyldisilane 1 or 2 with 2,3-dimethylbuta-1,3-diene, 1,4-diheterodienes, 1-oxa- or 1-azadienes gave Si-functionalized unsaturated silicon heterocycles 3–15. The disilanes act as precursors for intermediate aminosilylenes that undergo regioselective [1+4]-cycloadditions with 2,3-dimethylbutadiene and 1,4-diheterodienes

  1,1,2,2-四（二甲基氨基）-或四（异丙基氨基）二甲基乙硅烷1或2与2,3-二甲基丁-1,3-二烯，1,4-二杂二烯，1-氧杂-的共热反应或1- azadienes得到的Si-官能不饱和硅杂环3 - 15。乙硅烷充当中间体氨基甲硅烷基的前体，后者与2，3-二甲基丁二烯和1,4-二杂二烯进行区域选择性的[1 + 4]-环加成，分别得到硅杂环戊3-烯和二杂环异戊环4-烯。与不饱和酮和亚胺的反应产生了1-氧杂-和1-氮杂-2-硅杂环戊-4-烯（主要）和-3-烯（次要）的异构体混合物，表明了一种逐步机理。共热解2用2，3-二甲基丁二烯，二亚胺或亚氨基酮导致NH官能团Me（i PrNH）Si的环加成产物，但产率明显低于1。
• Unexpected Formation of the Highly Symmetric Borate Ion [B(SiCl ₃ ) ₄ ] ⁻
  作者：Sebastian Bochmann、Uwe Böhme、Erica Brendler、Mike Friebel、Maik Gerwig、Franziska Gründler、Betty Günther、Edwin Kroke、Robert Lehnert、Lars Ruppel

  DOI：10.1002/ejic.202100246

  日期：2021.7.15

  couplings can be observed in the NMR spectra of the dissolved compound. The crystal structure analysis with a crystal obtained from toluene solution proves the existence of a highly symmetric borate anion, which is stabilized by four trichlorosilyl groups. The molecular structure consists of a para-protonated toluene cation and the weakly coordinating borate anion [B(SiCl3)4]−. Quantum chemical analysis

  氯硅烷化合物在三氯化硼存在下的歧化反应产生化合物 H[B(SiCl 3 ) 4 ]。用红外光谱、拉曼光谱和核磁共振光谱 ( 29 Si, 11 B)对黄白色固体的光谱分析表明存在高度对称的含硼阴离子，它与硅四重配位。由于高对称性1 J( 11 B, 29 Si) 甚至1 J ( 10 B, 29Si) 耦合可以在溶解的化合物的 NMR 光谱中观察到。对从甲苯溶液中获得的晶体进行的晶体结构分析证明存在高度对称的硼酸盐阴离子，该阴离子由四个三氯甲硅烷基团稳定。分子结构由对质子化的甲苯阳离子和弱配位的硼酸盐阴离子[B(SiCl 3 ) 4 ] - 组成。四（三氯甲硅烷基）硼酸盐离子的量子化学分析显示带负电荷的硼原子以及极性 Si-Cl 和 Si-B 键的存在。高活性化合物 [E(SiCl 3 ) n ] -近年来已制备了仅由三氯甲硅烷基团稳定的 E=C、Si、Ge、P、S。超强酸 H[B(SiCl
• Phosphine-Catalyzed Si−C Coupling of Bissilylmethanes: Preparation of Cyclic (Cl₂SiCH₂)₂ and Linear Cl₂Si(CH₂SiCl₃)₂ via Silylene and Silene Intermediates
  作者：Soon Hyun Hong、Sang Il Hyun、Il Nam Jung、Won-Sik Han、Min-Hye Kim、Hoseop Yun、Suk-Woo Nam、Sang Ook Kang

  DOI：10.1021/om901071k

  日期：2010.2.8

  Cyclic and linear carbosilanes, (Cl2SiCH2)2 (2) and Cl2Si(CH2SiCl3)2 (3), were produced from phosphine-catalized Si−C coupling reactions of bissilylmethanes, HCl2SiCH2SiX1X2Cl (X1, X2 = Cl (1), X1 = H, X2 = Cl (7), and X1 = Me, X2 = Cl (8)). The formation of compounds 2 and 3 suggested competing reaction pathways, involving dichlorosilene [CH2═SiCl2] and dichlorosilylene [:SiCl2] intermediates. Each intermediate

  环状和线型碳硅烷（Cl 2 SiCH 2）2（2）和Cl 2 Si（CH 2 SiCl 3）2（3）是由双甲硅烷基甲烷的HCl阳离子化的Si-C偶联反应，HCl 2 SiCH 2 SiX 1制成的X 2 Cl（X 1，X 2 = Cl（1），X 1 = H，X 2 = Cl（7）和X 1 = Me，X 2 = Cl（8））。化合物的形成2种3表明竞争反应途径，涉及dichlorosilene [CH 2 ═SiCl 2 ]和dichlorosilylene [：的SiCl 2 ]的中间体。每种中间体要么通过三聚产物（3）的产物分离来提出，要么通过用2,3-二甲基丁二烯和二氯甲烷进行的捕集实验进行确认。
• Mechanism of the decomposition of silacyclobutane to silylene and propene
  作者：Thomas J. Barton、Nolan Tillman

  DOI：10.1021/ja00256a025

  日期：1987.10
• ——
  作者：E. A. Chernyshev、N. G. Komalenkova、G. N. Yakovleva、V. G. Bykovenko、V. V. Shcherbinin、A. I. Belokon'

  DOI：10.1023/a:1013914221503

  日期：——

  Studies of the reaction of GeCl4 with acyclic conjugated dienes (1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene) and cyclopentadiene in the presence of Si2Cl6 initiator were carried out. With acyclic dienes, corresponding 1,1-dichloro-1-germacyclo-3-pentenes and 1,1-dichloro-1-silacyclo-3pentenes are preferrably formed. With cyclopentadiene the main reaction products are cyclopentenyltrichlorogermanes and cyclopentenyltrichlorosilanes formed respectively by hydrogermylation and hydrosilylation of the starting diene. The explanation of the established rule is offered.