2-(羟甲基)-3-甲基环戊-2-烯-1-酮 | 148694-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-(羟甲基)-3-甲基环戊-2-烯-1-酮
• 英文名称: 2-hydroxymethyl-3-methylcyclopent-2-enone
• 英文别名: 2-(Hydroxymethyl)-3-methylcyclopent-2-en-1-one
• CAS: 148694-03-5
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: VBOYONXEJMSAAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.115±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(羟甲基)-3-甲基环戊-2-烯-1-酮 在 1-丙基磷酸酐 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 以56%的产率得到(±)-ulodione A
  参考文献：
  名称：

  DFT 计算引导乌洛二酮天然产物的全合成和预测**

  摘要：

  仿生合成策略实现了 (±)-ulodione A 的两步全合成，并预测了两种潜在的天然产物 (±)-ulodiones C 和 D。这项工作以对 a 选择性的计算研究为指导。提出了生物合成狄尔斯-阿尔德二聚化，然后用于化学合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202207004
• 作为产物：
  描述：

  ulodione B 在 水 作用下， 反应 168.0h， 生成 2-(羟甲基)-3-甲基环戊-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  DFT 计算引导乌洛二酮天然产物的全合成和预测**

  摘要：

  仿生合成策略实现了 (±)-ulodione A 的两步全合成，并预测了两种潜在的天然产物 (±)-ulodiones C 和 D。这项工作以对 a 选择性的计算研究为指导。提出了生物合成狄尔斯-阿尔德二聚化，然后用于化学合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202207004

文献信息

• Chemo-Enzymatic Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols: Synthetic Application and Integration into a Cascade Process
  作者：Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Matteo De Pieri、Francesco G. Gatti、Gabriele Manenti、Daniela Monti

  DOI：10.1002/adsc.201800299

  日期：2018.10.4

  developed to easily transform a cyclopentenone derivative into trans‐Magnolione® and dehydro‐Magnolione®. The rearrangement of exocyclic allylic alcohols was tested as well, and a dynamic kinetic resolution was observed: α,β‐unsaturated ketones with (E)‐configuration and a high diastereomeric excess were synthesized. Finally, the 2,2,6,6‐tetramethyl‐1‐piperidinium tetrafluoroborate (TEMPO+BF4−)/laccase

  化学-酶促催化体系，由包括波比茨的盐和漆酶的变色栓菌，允许在水性介质中的氧气气氛下将环内烯丙基叔醇[1,3]-氧化重排成相应的烯酮。在大多数情况下，产率是定量的，特别是对于在侧链上没有吸电子基团（EWG）的环戊2烯1醇或环己2烯1醇底物。相反，通过使用固定的漆酶制剂，在乙腈中进行在侧链带有EWG的大环烯醇或叔醇的转座。脱氢Jasmone®，脱氢Hedione®，脱氢麝香酮和其它香味前体直接与此方法制得，而合成路线的开发是为了容易地转化环戊烯酮衍生物进反式Magnolione®和脱氢Magnolione® 。还测试了环外烯丙基醇的重排，并观察到动态动力学拆分：合成了具有（E）-构型和高非对映异构体过量的α，β-不饱和酮。最后，将2,2,6,6-四甲基-1-哌啶四氟硼酸（TEMPO + BF 4 -）/漆酶催化的氧化重排与烯还原酶/醇脱氢酶级联过程结合在一起，进行一锅三步合成在两种情况下均具有
• Fulvene, metallocene catalysts and preparation method thereof, and preparation of polyolefines copolymer using the same
  申请人：Park Young-Whan

  公开号：US20050004385A1

  公开（公告）日：2005-01-06

  The present invention relates to a novel fulvene compound and a preparation method thereof, and more particularly to a fulvene compound having substituted groups in the 2- and 5-positions, prepared from an unsaturated ketone having a substituted group in the β-position and a halogen atom in the α-position, and a preparation method thereof. The present invention also relates to a metallocene catalyst having a substituted group in the α-position carbon of the bridge of the cyclopentadienyl group only by reaction of a fulvene compound and an anion group including the cyclopentadienyl group, and a preparation method of a polyolefin copolymer using the same.

  本发明涉及一种新型富烯化合物及其制备方法，更特别地涉及一种在2-和5-位置具有取代基的富烯化合物，其由在β-位置具有取代基和在α-位置具有卤原子的不饱和酮制备而成，以及其制备方法。本发明还涉及一种金属茂嗪催化剂，其在环戊二烯基桥碳的α-位置具有取代基，仅通过富烯化合物和包括环戊二烯基团的阴离子团的反应而得到，并使用相同的制备方法制备聚烯烃共聚物。
• Syntheses of Several Cyclopentano-Monoterpene Lactones Using 1,3-Dioxin Vinylogous Ester.
  作者：Masashi OHBA、Tsuyoshi HANEISHI、Tozo FUJII

  DOI：10.1248/cpb.43.26

  日期：——

  Formal syntheses of (±)-boschnialactone (5) and three cyclopentano-monoterpene lactones [i.e., (±)-iridomyrmecin (6), (±)-isoiridomyrmecin (7), and (±)-allodolicholactone (8)] have been accomplished in the form of the syntheses of 2-(methoxymethyl)-3-methyl-2-cyclopenten-1-one (11) and (±)-(4aα, 7α, 7aα)-hexahydro-7-methylcyclopenta[c]pyran-3(1H)-one (19), respectively, starting from 6, 7-dihydrocyclopenta-1, 3-dioxin-5(4H)-one (2). A synthesis of (±)-isodehydroiridomyrmecin (9) has also been achieved through a route including direct substitution of the hydroxy group of 2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-3-methyl-2-cyclopenten-1-ol (22) with 1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-methoxyethene (23) as a key step.

  已成功合成(±)-博希尼内酯（5）及三种环戊烯-单萜内酯，即(±)-蚁酸酯（6）、(±)-异蚁酸酯（7）和(±)-全罗松内酯（8），其合成过程分别利用了2-(甲氧基甲基)-3-甲基-2-环戊烯-1-酮（11）和(±)-(4aα, 7α, 7aα)-六氢-7-甲基环戊[c]吡喃-3(1H)-酮（19），起始材料为6, 7-二氢环戊-1, 3-二氧-5(4H)-酮（2）。同时，(±)-异脱氢蚁酸酯（9）的合成也已实现，合成路线的关键步骤为直接用1-(叔丁基二甲基氯硅氧基)-1-甲氧基乙烯（23）取代2-(叔丁基二甲基硅氧基甲基)-3-甲基-2-环戊烯-1-醇（22）中的羟基。
• Studies directed toward the synthesis of FS-2: observations on the fragmentation of cyclobutylcarbinyl radicals
  作者：Frederick E Ziegler、Renata X Kover、Nathan N.K Yee

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00810-8

  日期：2000.7

  toward a synthesis of the sesquiterpene FS-2 have permitted an investigation of the fragmentation of a cyclobutylcarbinyl radical that preferentially cleaves to give the more stable of two possible radicals. This observation is contrasted with the results obtained in an analogous cyclobutyloxy radical fragmentation.

  针对倍半萜FS-2的合成的研究已经允许研究优先裂解的环丁基羰基自由基的断裂，以给出两个可能的自由基中的更稳定的自由基。该观察结果与类似的环丁氧基自由基断裂中获得的结果相反。
• FULVENE, METALLOCENE CATALYSTS AND PREPARATION METHOD THEREOF, AND PREPARATION OF POLYOLEFINES COPOLYMER USING THE SAME
  申请人：PARK Young-Whan

  公开号：US20070185291A1

  公开（公告）日：2007-08-09

  The present invention relates to a novel fulvene compound and a preparation method thereof, and more particularly to a fulvene compound having substituted groups in the 2- and 5-positions, prepared from an unsaturated ketone having a substituted group in the β-position and a halogen atom in the α-position, and a preparation method thereof. The present invention also relates to a metallocene catalyst having a substituted group in the α-position carbon of the bridge of the cyclopentadienyl group only by reaction of a fulvene compound and an anion group including the cyclopentadienyl group, and a preparation method of a polyolefin copolymer using the same.

  本发明涉及一种新型富烯化合物及其制备方法，更具体地说，涉及一种在2-和5-位上具有取代基的富烯化合物，其由具有β-位取代基和α-位卤素原子的不饱和酮制备而成，以及其制备方法。本发明还涉及一种金属茂催化剂，其仅通过富烯化合物和包括茂基团的阴离子基团的反应，在茂基团桥碳的α-位置具有取代基，以及使用该催化剂制备聚烯烃共聚物的制备方法。