三甲基硅烷基4-甲氧基苯甲酸酯 | 2078-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基硅烷基4-甲氧基苯甲酸酯
• 英文名称: 4-methoxybenzoic acid trimethylsilyl ester
• 英文别名: trimethylsilyl 4-methoxybenzoate；trimethylsilyl p-methoxybenzoate；Trimethyl-silyl-Derivat von p-Methoxy-benzoesaeure；Trimethyl-p-anisoylsilan
• CAS: 2078-14-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃Si
• 分子量: 224.332
• InChiKey: AYGQUFGXOJWAHD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1504;1495

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基硅烷基4-甲氧基苯甲酸酯 在 水 作用下， 反应 0.5h， 生成 大茴香酸
  参考文献：
  名称：

  通过用N-（三甲基甲硅烷基）二乙胺和碘甲烷处理使酯脱烷基

  摘要：

  已经报道了将酯转化为羧酸的方法。邻甲氧基苯甲酸甲酯与N-（三甲基甲硅烷基）二乙胺和碘甲烷反应，然后水解，得到96％转化率的邻甲氧基苯甲酸，产率为94％。不仅芳香族酸而且脂肪族酸的甲酯都以高收率转化成相应的酸。的组合ñ - （三甲硅烷基）二甲胺和甲基碘也是有效的，得到p -methylbenzoic酸与基于从相应的甲酯90％转化率的产率85％。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05822-7
• 作为产物：
  描述：

  二氢茴香偶姻 在 二苯醚 、 Fe(TAML)Li 、 碘苯二乙酸 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 三甲基硅烷基4-甲氧基苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  Fe(TAML)Li/(二乙酰氧基碘)苯介导的醇类氧化：木质素模型转化中温和和选择性 CO 和 CC 氧化裂解的证据

  摘要：

  报道了 Fe(TAML)Li 和（二乙酰氧基碘）苯的新型组合，用于在 25°C 下在丙酮中氧化伯醇和仲醇。鉴于该系统具有选择性裂解特定类型醇类 C-C 键的有趣能力，研究了这种新型组合在木质素模型分子氧化裂解中的应用。考虑到氧化剂的众多支持版本以及所采用的温和条件，所开发的方法似乎是一种很有前途的木质素解聚策略。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301093

文献信息

• A simple and efficient room temperature silylation of diverse functional groups with hexamethyldisilazane using CeO2 nanoparticles as solid catalysts
  作者：Nagaraj Anbu、Chellappa Vijayan、Amarajothi Dhakshinamoorthy

  DOI：10.1016/j.mcat.2019.03.015

  日期：2019.9

  In this study, a mild and efficient method is developed for the silylation of diverse functional groups using CeO2 nanoparticles (n-CeO2) as solid catalysts with hexamethyldisilazane (HMDS) as silylating agent at room temperature. Alcohols, phenols and acids are silylated to their respective silyl derivatives with faster reaction rate while amines and thiols required relatively longer reaction time

  在这项研究中，开发了一种温和而有效的方法，用于使用CeO 2纳米颗粒（n-CeO 2）作为固体催化剂，在室温下以六甲基二硅氮烷（HMDS）作为甲硅烷基化剂。醇，酚和酸以更快的反应速率被甲硅烷基化为它们各自的甲硅烷基衍生物，而胺和硫醇则需要相对较长的反应时间。而且，固体催化剂易于从反应混合物中分离并循环使用五次以上，而其活性没有任何明显的下降。粉末X射线衍射（XRD），透射电子显微镜（TEM），紫外可见漫反射光谱（UV-DRS）和拉曼分析显示，与再利用的固体相比，重复使用的固体具有相同的结构完整性，粒径，吸收边缘和化合价态。新鲜的固体催化剂。
• Synthesis of trimethylsilyl carboxylates by HMDS under solvent-free conditions
  作者：Marjan Jereb、Janja Lakner

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.003

  日期：2016.9

  carboxylic acids were transformed into their trimethylsilyl esters with HMDS in a practically completely solvent-free process, while a catalytic amount of iodine was required in some cases. The process has several advantages over the known methods: untreated reactants, air atmosphere, mild and neutral conditions, no evolution of hydrogen halide, no need of an additional base, low amount of waste, completely

  在几乎完全无溶剂的过程中，使用HMDS将多种结构不同的羧酸转化为三甲基甲硅烷基酯，而在某些情况下则需要催化量的碘。与已知方法相比，该方法具有多个优点：未处理的反应物，空气气氛，温和和中性条件，不产生卤化氢，不需要额外的碱，废物量少，完全无需色谱法，能源消耗低以及可操作简单。
• Phosphinalkylene, 51¹; Synthese und Reaktionen von [1-(Trialkylsilyl)alkyliden]triphenylphosphoranen
  作者：Hans Jürgen Bestmann、Andreas Bomhard、Roman Dostalek、Rainer Pichl、Roland Riemer、Reiner Zimmermann

  DOI：10.1055/s-1992-26227

  日期：——

  Synthesis and Reactions of [1-(Trialkylsilyl)alkylidene[triphenylphosphoranes Alkylidenetriphenylphosphoranes 1 react with trialkyl halosilanes 2 to afford silylated alkylidenephosphoranes 5, which can be converted to acylated alkylidenephosphoranes 8 and 10 by trimethylsilyl carboxylates 6 or carboxylic anhydrides 10. Bis(acylalkylidenephosphoranes) 13-15 are available from 5 and bis(trimethylsilyl) dicarboxylates 12 or cyclic or polymeric anhydrides 16, 17.

  [1-(三烷基硅基)亚烷基三苯基膦的合成与反应] 烷亚基三苯基膦1与三烷基卤硅烷2反应生成了硅烷化的烷亚基膦5，通过三甲基硅基羧酸盐6或羧酸酐10可将其转化为酰化烷亚基膦8和10。自硅烷化的烷亚基膦5与双(三甲基硅基)二羧酸盐12或环状或聚合物酐16，17反应可得到双(酰基烷亚基膦)13-15。
• Investigation of the Substrate Range of CYP199A4: Modification of the Partition between Hydroxylation and Desaturation Activities by Substrate and Protein Engineering
  作者：Stephen G. Bell、Ruimin Zhou、Wen Yang、Adrian B. H. Tan、Alexander S. Gentleman、Luet-Lok Wong、Weihong Zhou

  DOI：10.1002/chem.201202776

  日期：2012.12.21

  enzyme CYP199A4, from Rhodopseudomonas palustris HaA2, can efficiently demethylate 4‐methoxybenzoic acid. It is also capable of oxidising a range of other related substrates. By investigating substrates with different substituents and ring systems we have been able to show that the carboxylate group and the nature of the ring system and the substituent are all important for optimal substrate binding

  细胞色素P450酶CYP199A4，来自Phodopseudomonas palustrisHaA2可以有效地使4-甲氧基苯甲酸去甲基化。它还能够氧化多种其他相关的底物。通过研究具有不同取代基和环系统的底物，我们已经能够证明羧酸酯基团以及环系统和取代基的性质对于优化底物结合和活性都至关重要。藜芦酸，2-萘甲酸和吲哚-6-羧酸底物结合的CYP199A4复合物的结构揭示了底物的结合模式和活性位点残基的侧链构象变化，以适应这些较大的底物。它们还为产物氧化的选择性提供了理论依据。CYP199A4对烷基取代的苯甲酸的氧化更复杂，去饱和反应与羟基化活性竞争。β Ç 乙基的H键更靠近血红素铁比作为C α（3.5对4.8）。当与反应中间体的相对能量耦合时，该观察结果表明烷基相对于血红素铁的定位对于确定所观察到的去饱和量可能是至关重要的。通过突变CYP199A4（Phe185）活性位点中的单个残基，我们能够将该酶转化为4-乙基苯甲酸去饱和酶。
• Trimethylsilyl Esters as Novel Dual-Purpose Protecting Reagents
  作者：Jyun-Siao Chen、Po-Hsun Huang、Ya-Chi Hsieh、Shun-Yuan Luo、Jen-Wei Liu、Hsiao-Lin Hsu、Kai-Min Zhang、Ren-Tsung Wu、Ting-Shuo Chang、Yu-Hao Liu、Hsin-Ru Wu

  DOI：10.1055/a-1654-2211

  日期：2022.2

  Trimethylsilyl esters, AcOTMS, BzOTMS, TCAOTMS, etc., are inexpensive and chemically stable reagents that pose a negligible environmental hazard. Such compounds prove to serve as efficient dual-purpose reagents to respectively achieve acylation and trimethylsilylation of alcohols under acidic or basic conditions. Herein, a detailed study on protection of various substrates and new methodological investigations

  三甲基甲硅烷基酯、AcOTMS、BzOTMS、TCAOTMS 等是廉价且化学稳定的试剂，对环境的危害可忽略不计。这些化合物被证明可作为有效的双用途试剂，分别在酸性或碱性条件下实现醇的酰化和三甲基硅烷化。在此，描述了对各种底物保护和新方法学研究的详细研究。

表征谱图