benzyl crotyl amine | 107733-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl crotyl amine
• 英文别名: N-crotylbenzylamine；N-[(E)-but-2-enyl]-benzylamine；(E)-N-benzylbut-2-en-1-amine
• CAS: 107733-62-0
• 化学式: C₁₁H₁₅N
• 分子量: 161.247
• InChiKey: USEGQYNVYCNAPA-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl crotyl amine 在 盐酸 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-甲基-1-苯基丁-3-烯-1-胺
  参考文献：
  名称：

  磷酰胺的Aza- [2,3]适体重排

  摘要：

  通过使用磷酰胺基团作为碳负离子的稳定基团，实现了aza- [2,3]σ重排。不仅可以使用（E）-取代的烯烃，而且可以使用（Z）-和三取代的烯烃作为底物。©1997爱思唯尔科学有限公司。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00374-2
• 作为产物：
  描述：

  N-(苯基甲基)-氨基甲酸甲酯 在 氢氧化钾 、 一水合肼 作用下， 反应 2.0h， 生成 benzyl crotyl amine
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤药LY231514（MTA）7-取代衍生物的新颖合成途径

  摘要：

  This paper describes a further synthesis of the pyrrolo[2,3-d]pyrimidine antitumor agent MTA (LY231514). Manganic triacetate dihydrate-induced radical cyclization of methyl N-crotyl-N-(3',4'-dimethoxybenzyl)malonamide (4d) yielded the 3-carbomethoxy-2-pyrrolidinone 5d that was then thiated with P2S5 to the corresponding thiolactam (6d). Cyclization with guanidine gave the 7-substituted 2-amino-4(3H)-oxo5,6-dihydro-pyrrolo[2,3-d]pyrimidine (7d). Pd-catalyzed coupling with diethyl 4-iodobenzoylglutamate yielded (in a single step) the diethyl ester 9d. Deprotection with H2SO4/TFA followed by saponification then gave MTA. Several additional 7-substituted derivatives of MTA were prepared by use of this methodology. In contradiction to a published claim, these 7-substituted derivatives proved to be devoid of any significant cell growth inhibitory activity. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00959-4

文献信息

• Sulfoxide ligand metal catalyzed oxidation of olefins
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US10266503B1

  公开（公告）日：2019-04-23

  The enantioselective synthesis of isochroman motifs has been accomplished via Pd(II)-catalyzed allylic C—H oxidation from terminal olefin precursors. Critical to the success of this goal was the development and utilization of a novel chiral aryl sulfoxide-oxazoline (ArSOX) ligand. The allylic C—H oxidation reaction proceeds with the broadest scope and highest levels asymmetric induction reported to date (avg. 92% ee, 13 examples ≥90% ee). Additionally, C(sp3)-N fragment coupling reaction between abundant terminal olefins and N-triflyl protected aliphatic and aromatic amines via Pd(II)/sulfoxide (SOX) catalyzed intermolecular allylic C—H amination is disclosed. A range of 52 allylic amines are furnished in good yields (avg. 76%) and excellent regio- and stereoselectivity (avg. >20:1 linear:branched, >20:1 E:Z). For the first time, a variety of singly activated aromatic and aliphatic nitrogen nucleophiles, including ones with stereochemical elements, can be used in fragment coupling stiochiometries for intermolecular C—H amination reactions.

  通过Pd(II)-催化的烯烃末端前体的烯丙基C—H氧化，已经实现了对异色烷基苯并环的对映选择性合成。这一目标的成功关键在于开发和利用一种新型手性芳基亚砜-噁唑啉（ArSOX）配体。烯丙基C—H氧化反应具有迄今报道的最广泛范围和最高水平的不对称诱导（平均92% ee，13个例子≥90% ee）。此外，通过Pd(II)/亚砜（SOX）催化的分子间烯丙基C—H胺化揭示了丰富的末端烯烃和N-三氟甲磺酰保护的脂肪族和芳香族胺之间的C(sp3)-N片段偶联反应。一系列52种烯丙基胺以良好的产率（平均76%）和优异的区域和立体选择性（平均>20:1线性:支链，>20:1 E:Z）提供。首次，各种单独活化的芳香族和脂肪族氮亲核试剂，包括具有立体化学元素的试剂，可以在分子间C—H胺化反应的片段偶联化学计量中使用。
• A Simple, Broad-Scope Nickel(0) Precatalyst System for the Direct Amination of Allyl Alcohols
  作者：Joseph B. Sweeney、Anthony K. Ball、Philippa A. Lawrence、Mackenzie C. Sinclair、Luke J. Smith

  DOI：10.1002/anie.201805611

  日期：2018.8.6

  inexpensive NiII/Zn couple enables the allylation of primary, secondary, and electron‐deficient amines without the need for glove‐box techniques. Under mild conditions, primary and secondary aliphatic amines react smoothly with a range of allyl alcohols, giving secondary and tertiary amines efficiently. This “totally catalytic” method can also be applied to electron‐deficient nitrogen nucleophiles; the

  传统上，烯丙基胺的制备是通过胺与反应性亲电试剂，例如烯丙基卤化物，磺酸盐或氧phosph物种的反应来完成的。这样的方法涉及危险试剂，产生化学计量的废物流，并且经常遭受副反应（例如烷基化过度）。我们在这里报告了第一项广谱镍催化的烯丙醇直接胺化反应：一种廉价的Ni II/ Zn对可实现伯胺，仲胺和电子不足的胺的烯丙基化，而无需使用手套箱技术。在温和的条件下，伯和仲脂族胺与一系列烯丙醇均能平稳反应，从而有效地生成仲和叔胺。这种“完全催化”的方法也可以应用于缺电子的氮亲核试剂。该方法的实用性在高效，克级的钙拮抗剂药物氟那利嗪（Sibelium®）的制备中得到了证明。
• Benign Catalysis with Iron: Unique Selectivity in Catalytic Isomerization Reactions of Olefins
  作者：Reiko Jennerjahn、Ralf Jackstell、Irene Piras、Robert Franke、Haijun Jiao、Matthias Bauer、Matthias Beller

  DOI：10.1002/cssc.201100404

  日期：2012.4

  of noble metal catalysts in homogeneous catalysis has been well established. Due to their price and limited availability, there is growing interest in the substitution of such precious metal complexes with readily available and bio‐relevant catalysts. In particular, iron is a “rising star” in catalysis. Herein, we present a general and selective iron‐catalyzed monoisomerization of olefins, which allows

  贵金属催化剂在均相催化中的使用已得到广泛确立。由于它们的价格和有限的可获得性，人们越来越有兴趣用易于获得的和生物相关的催化剂来代替这种贵金属络合物。特别是，铁是催化作用中的“后起之秀”。在此，我们介绍了烯烃的一般性和选择性铁催化的单异构化，它可以选择性地生成2-烯烃。通常，常见的金属络合物给出各种内烯烃的混合物。大规模末端烯烃和官能化末端烯烃都可以在温和条件下以高至优异的收率提供相应的产物。通过原位NMR研究阐明了拟议的反应机理，并得到DFT计算和扩展的X射线吸收精细结构（EXAFS）测量的支持。
• Unexpected Rearrangement of N-Allyl-2-phenyl-4,5-Dihydrooxazole-4-Carboxamides to Construct Aza-Quaternary Carbon Centers
  作者：Goyeong Choi、Seoyoung Jo、Juyeon Mun、Yonguk Jeong、Seok-Ho Kim、Jong-Wha Jung

  DOI：10.3390/molecules24244495

  日期：——

  The unexpected rearrangement of N-allyl-2-phenyl-4,5-dihydrooxazole-4-carboxamides in the presence of LiHMDS has been found. The key features are: (1) the net reaction consisted of 1,3-migration of the N-allyl group, (2) the rearrangement produced a congested aza-quaternary carbon center, (3) both cyclic and acyclic substrates underwent the unexpected rearrangement to afford products in moderate to

  已发现在 LiHMDS 存在下 N-allyl-2-phenyl-4,5-dihydrooxazole-4-carboxamides 的意外重排。主要特征是：（1）净反应由 N-烯丙基的 1​​,3-迁移组成，（2）重排产生了一个拥挤的氮杂季碳中心，（3）环状和非环状底物都经历了意想不到的重排以提供中等至高产率的产物，以及 (4) 反应似乎具有高度立体选择性。此外，还讨论了一个合理的机制。
• Synthesis of N−H Bearing Imidazolidinones and Dihydroimidazolones Using Aza‐Heck Cyclizations
  作者：Feiyang Xu、Scott A. Shuler、Donald A. Watson

  DOI：10.1002/anie.201806295

  日期：2018.9.10

  The synthesis of unsaturated, unprotected imidazolidinones via an aza‐Heck reaction is described. This palladium‐catalyzed process allows for the cyclization of N‐phenoxy ureas onto pendant alkenes. The reaction has broad functional group tolerance, can be applied to complex ring topologies, and can be used to directly prepare mono‐ and bis‐unprotected imidazolidinones. By addition of Bu4NI, dihydroimidazolones

  描述了通过氮杂赫克反应合成不饱和、未保护的咪唑啉酮。这种钯催化的过程允许N-苯氧基脲环化到侧链烯烃上。该反应具有广泛的官能团耐受性，可应用于复杂的环拓扑，并可用于直接制备单和双未保护的咪唑啉酮。通过添加Bu 4 NI，可以从相同的起始材料获得二氢咪唑酮。还报道了制备不饱和、未保护的内酰胺的改进条件。