propargyl alcohol | 1174908-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: propargyl alcohol
• 英文别名: 2-Methyl-4-tri(propan-2-yl)silylbut-3-yn-2-ol
• CAS: 1174908-08-7
• 化学式: C₁₄H₂₈OSi
• 分子量: 240.461
• InChiKey: RRUIXLNZDPZVRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.866±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  propargyl alcohol 在 红铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到(E)-2-methyl-4-(triisopropylsilanyl)-but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  γ-甲硅烷基烯丙基醇与臭氧的立体选择性氧化官能化：过氧化甲硅烷基的简便合成及其反应。

  摘要：

  γ-甲硅烷基烯丙基醇及其醚与臭氧的反应以良好的收率提供了合成通用的α-甲酰基甲硅烷基过氧化物，而没有碳-碳双键的正常裂变。因此，所提供的过氧化甲硅烷基通过过氧化物部分的烷基化和还原，成为立体化学定义的三醇衍生物的良好前体。

  DOI：

  10.1021/ol061635r
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 propargyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  铜催化通过炔烃的分子内NH / CH-H环化法获得N稠合的多环吲哚和5-芳基吡咯-2-酮的范围和作用机理

  摘要：

  已经开发了使用炔烃的铜催化分子内NH / CH环合反应。各种稠密官能化的杂环，如吡咯并[1,2- a ]吲哚，吲哚并[1,2 - c ]喹唑啉-2-酮，恶唑并[3,4- a ]吲哚和咪唑[1,5-由于苯胺部分，连接子部分和炔烃部分具有高度模块化的特征，因此以原子和分步经济的方式合成了α ]吲哚。通过简单地改变从二氧化剂叔将过氧化叔丁基（DTBP）转化为2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO），该反应很容易转化为氨氧化途径，该途径从TEMPO夺取一个氧原子以生成5-芳酰基吡咯2个 机理实验表明，乙烯基自由基参与了该反应，而酰胺基自由基引发的自由基级联反应可能是造成这种转变的原因。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000246

文献信息

• Rhodium-Catalyzed C–O Bond Alkynylation of Aryl Carbamates with Propargyl Alcohols
  作者：Kosuke Yasui、Naoto Chatani、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00674

  日期：2018.4.6

  The rhodium-catalyzed alkynylation of aryl carbamates with propargyl alcohols is described. This methodology can provide aryl acetylenes from aryl carbamates via C–O bond activation. The use of propargyl alcohols as alkynylating agents allows the use of a variety of functional groups that are incompatible with organometallic nucleophiles. This reaction also serves to broaden the utility of a carbamate

  描述了铑催化的芳基氨基甲酸酯与炔丙醇的炔基化反应。这种方法可以通过C–O键活化从氨基甲酸芳基酯提供芳基乙炔。炔丙醇用作炔化剂允许使用与有机金属亲核试剂不相容的多种官能团。该反应还用于扩大氨基甲酸酯部分作为可转化的邻位导向基团的效用。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Alkynylation of Enones with Alkynylsilanols
  作者：Takahiro Nishimura、Sumito Tokuji、Takahiro Sawano、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol901119d

  日期：2009.8.6

  Asymmetric conjugate alkynylation of α,β-unsaturated ketones with (triisopropylsilyl)ethynylsilanols giving β-alkynylketones took place in high yields with high enantioselectivity in the presence of chiral rhodium catalysts.

  在手性铑催化剂的存在下，α，β-不饱和酮与（三异丙基甲硅烷基）乙炔基硅烷醇的不对称共轭烷基化反应产生β-炔基酮，产率高，对映选择性高。
• Rhodium-catalyzed oxidative alkynylation of acrylate esters with propargylic alcohols
  作者：Takahiro Nishimura、Makoto Nagaosa、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.120

  日期：2011.4

  Oxidative alkynylation of acrylate esters with propargylic alcohols giving conjugated enyne esters was realized by use of a diene–rhodium catalyst. Propargylic alcohols were found to be useful alkynylating reagents in the present reaction to produce alkynylrhodium species via carbon–carbon bond cleavage. An excess of the acrylate ester worked as a hydride acceptor to reproduce the active rhodium species

  通过使用二烯-铑催化剂实现了丙烯酸酯与炔丙醇的氧化炔基化反应，生成共轭烯炔酯。发现炔丙醇在本反应中是有用的烷基化试剂，可通过碳-碳键裂解产生炔基铑。过量的丙烯酸酯用作氢化物受体以再生活性铑物质。
• Rhodium(I)-Catalyzed Sequential C(sp)C(sp³) and C(sp³)C(sp³) Bond Formation through Migratory Carbene Insertion
  作者：Ying Xia、Sheng Feng、Zhen Liu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201503140

  日期：2015.6.26

  A RhI‐catalyzed three‐component reaction of tert‐propargyl alcohol, diazoester, and alkyl halide has been developed. This reaction can be considered as a carbene‐involving sequential alkyl and alkynyl coupling, in which C(sp)C(sp3) and C(sp3)C(sp3) bonds are built successively on the carbenic carbon atom. The RhI‐carbene migratory insertion of an alkynyl moiety and subsequent alkylation are proposed

  已开发出一种Rh I催化的叔炔丙醇，重氮酸酯和烷基卤的三组分反应。该反应可视为涉及卡宾的顺序烷基和炔基偶合，其中C（sp）C（sp 3）和C（sp 3）C（sp 3）键是在羧基碳原子上连续建立的。提出了Rh I-卡宾迁移插入炔基部分和随后进行烷基化的方法，以解释两个独立的CC键形成。该反应为全碳四元中心的构建提供了一种有效且可调节的方法。
• Alkyne Insertion Enabled Vinyl to Acyl 1,5‐Palladium Migration: Rapid Access to Substituted 5‐Membered‐Dihydrobenzofurans and Indolines
  作者：Mingruo Ding、Pengcheng Ou、Xuening Li、Yinghua Yu、Mengmeng Niu、Yongjian Yang、Yewei Huang、Zhi‐Xiang Wang、Xueliang Huang

  DOI：10.1002/anie.202300703

  日期：——

  We herein report a novel 1,5-palladium/hydrogen shift pattern between a vinyl and an acyl group, which provides a divergent access to substituted 5-membered-dihydrobenzofurans and indolines. Further studies unveiled a novel relayed decarbonylative Catellani-type reaction. Mechanistic investigations including DFT calculations have shed light on the reaction pathway.

  我们在此报告了乙烯基和酰基之间的新型 1,5-钯/氢转移模式，它提供了对取代的 5-元二氢苯并呋喃和二氢吲哚的不同途径。进一步的研究揭示了一种新型的中继脱羰基 Catellani 型反应。包括 DFT 计算在内的机理研究揭示了反应途径。