cyclohexyl(4-trifluoromethylphenyl)amine | 917511-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclohexyl(4-trifluoromethylphenyl)amine
• 英文别名: N-cyclohexyl-4-(trifluoromethyl)aniline
• CAS: 917511-98-9
• 化学式: C₁₃H₁₆F₃N
• mdl: MFCD11122388
• 分子量: 243.272
• InChiKey: SUKMDCITHRQTAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.538
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴吡啶 、 cyclohexyl(4-trifluoromethylphenyl)amine 在 palladium diacetate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以0.153 g的产率得到N-(2-pyridyl)-N-[4-(trifluoromethyl)phenyl]cyclohexylamine
  参考文献：
  名称：

  Sequential N-Arylation of Primary Amines as a Route To Alkyldiarylamines

  摘要：

  The synthesis of unsymmetrical alkyldiarylamines from a primary amine and two aryl bromides is described. A catalyst system composed of Pd(OAc)(2)/(rac)-BINAP is used to prepare an alkylarylamine (1) from a primary amine and aryl bromide. The palladium-catalyzed arylation of 1, by means of a different catalyst system, affords an alkyldiarylamine. The efficiency of each catalyst for the second step depends on the electronic nature of the substrates. This method has reasonable generality and compatiblity with base-sensitive functional groups.

  DOI：

  10.1021/jo990568u
• 作为产物：
  描述：

  环己胺 在 titanium(IV) isopropylate 、 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.41h， 生成 cyclohexyl(4-trifluoromethylphenyl)amine
  参考文献：
  名称：

  使用伯胺和仲胺进行钛介导的格氏试剂的胺化

  摘要：

  制作，然后破坏它：使用标题转化法，在苯胺衍生物的合成中使用N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）作为氧化剂（参见方案）。胺和格氏试剂均具有良好的功能性。雄激素受体激动剂和几种类似物被合成以证明该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201103700

文献信息

• General Paradigm in Photoredox Nickel‐Catalyzed Cross‐Coupling Allows for Light‐Free Access to Reactivity
  作者：Rui Sun、Yangzhong Qin、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1002/anie.201916398

  日期：2020.6.8

  Self‐sustained NiI/III cycles are established as a potentially general paradigm in photoredox Ni‐catalyzed carbon–heteroatom cross‐coupling reactions through a strategy that allows us to recapitulate photoredox‐like reactivity in the absence of light across a wide range of substrates in the amination, etherification, and esterification of aryl bromides, the latter of which has remained, hitherto, elusive

  自我维持的Ni I / III循环被确立为光氧化还原Ni催化的碳-杂原子交叉偶联反应中的潜在一般范式，其策略是使我们能够在没有光的情况下在各种各样的底物上重现类似光氧化还原的反应性。在芳基溴化物的胺化，醚化和酯化反应中，迄今为止，后者在热镍催化下仍然难以捉摸。此外，在没有光照的情况下酯化的可及性尤其显着，因为先前在光氧化还原条件下对该转化进行的机理研究一致地调用了能量转移介导的途径。
• Synthesis and electrochemistry of late transition metal complexes containing 1,1′-bis(dicyclohexylphosphino)ferrocene (dcpf). The X-ray structure of [PdCl2(dcpf)] and Buchwald–Hartwig catalysis using [PdCl2(bisphosphinometallocene)] precursors
  作者：Laura E. Hagopian、Alison N. Campbell、James A. Golen、Arnold L. Rheingold、Chip Nataro

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.08.030

  日期：2006.11

  electrochemistry of 1,1′-bis(dicyclohexylylphosphino)ferrocene (dcpf) was examined in methylene chloride with tetrabutylammonium hexafluorophosphate or tetrabutylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate as the supporting electrolyte. The oxidation of dcpf is complicated by a follow-up reaction. Seven new complexes containing dcpf and one new compound containing 1,1′-bis(di-tert-butylphosphino)ferrocene (dtbpf)

  在二氯甲烷中以六氟磷酸四丁铵或四（五氟苯基）硼酸四丁铵为辅助电解质，检查了1,1'-双（二环己基膦基）二茂铁（dcpf）的电化学。后续反应会使dcpf的氧化复杂化。制备并表征了七个新的含dcpf的配合物和一个新的含1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁（dtbpf）的化合物。通过循环伏安法分析了新的配合物，这些配合物的氧化电位比游离配体的正电位高。另外，[PdCl 2的X射线结构（dcpf）]被确定并与其他含有双膦金属茂配体的钯配合物进行比较。在Buchwald-Hartwig催化中，检测了五种不同的含双膦金属茂配体的钯配合物作为催化剂前体。
• C–N Cross-Coupling via Photoexcitation of Nickel–Amine Complexes
  作者：Chern-Hooi Lim、Max Kudisch、Bin Liu、Garret M. Miyake

  DOI：10.1021/jacs.8b03744

  日期：2018.6.20

  science, biology, and medicine. Transition metal complexes can elegantly orchestrate diverse aminations but typically require demanding reaction conditions, precious metal catalysts, or oxygen-sensitive procedures. Here, we introduce a mild nickel-catalyzed C-N cross-coupling methodology that operates at room temperature using an inexpensive nickel source (NiBr2·3H2O), is oxygen tolerant, and proceeds

  CN 交叉偶联是一类重要的反应，在化学、材料科学、生物学和医学领域都具有深远的影响。过渡金属配合物可以巧妙地协调不同的胺化，但通常需要苛刻的反应条件、贵金属催化剂或氧敏感程序。在这里，我们介绍了一种温和的镍催化 CN 交叉偶联方法，该方法使用廉价的镍源 (NiBr2·3H2O) 在室温下运行，具有耐氧性，并通过镍-胺配合物的直接照射进行。通过辐照含有胺、芳基卤化物、和催化量的 NiBr2·3H2O，在室温下使用市售的 365 nm LED，无需添加光氧化还原催化剂和作为配体和碱的额外作用的胺基质。进行了密度泛函理论计算和动力学同位素效应实验，以阐明观察到的 CN 交叉偶联反应性。
• METHODS FOR FORMING ARYL CARBON-NITROGEN BONDS USING LIGHT AND PHOTOREACTORS USEFUL FOR CONDUCTING SUCH REACTIONS
  申请人：Colorado State University Research Foundation

  公开号：US20190345122A1

  公开（公告）日：2019-11-14

  The disclosure relates to a method for forming aryl carbon-nitrogen bonds and to photoreactors useful in these and other light-driven reactions. The method comprises contacting an aryl halide with an amine in the presence of a Ni salt catalyst solution and an optional base, thereby forming a reaction mixture; exposing the reaction mixture to light under reaction condition sufficient to produce the aryl carbon-nitrogen bonds. In certain embodiments, the amine may be present in a molar excess to the aryl halide. In certain embodiments, the Ni salt catalyst solution includes a Ni(II) salt and a polar solvent, wherein the Ni(II) salt is dissolved in the polar solvent. In certain embodiments, the reactions conditions include holding the reaction mixture at between about room temperature and about 80° C. for between about 1 hour and about 20 hours such that at least about 50% yield is obtained.

  该披露涉及一种形成芳基碳氮键的方法，以及在这些和其他光驱动反应中有用的光反应器。该方法包括在存在Ni盐催化剂溶液和可选碱的情况下，将芳基卤化物与胺接触，从而形成反应混合物；将反应混合物暴露在充分产生芳基碳氮键的反应条件下的光下。在某些实施例中，胺可能以摩尔过量存在于芳基卤化物中。在某些实施例中，Ni盐催化剂溶液包括Ni(II)盐和极性溶剂，其中Ni(II)盐溶解在极性溶剂中。在某些实施例中，反应条件包括将反应混合物保持在室温和80°C之间，持续1小时至20小时，使得至少获得约50%的产率。
• Energy Transfer to Ni-Amine Complexes in Dual Catalytic, Light-Driven C–N Cross-Coupling Reactions
  作者：Max Kudisch、Chern-Hooi Lim、Pall Thordarson、Garret M. Miyake

  DOI：10.1021/jacs.9b11049

  日期：2019.12.11

  from the excited state [Ru(bpy)3]Cl2 PC to Ni-amine complexes. The structure and speciation of Ni-amine com-plexes that are the proposed EnT acceptors was elucidated by crystallography and spectroscopic binding studies. With the acceptors known, quantitative Förster theory was utilized to predict the ratio of quenching rate constants upon changing the PC, enabling selection of an organic phenoxazine

  利用 Ni(II) 盐和光催化剂 (PC) 的双催化光驱动交叉偶联方法已成为在温和条件下形成芳基 CN 键的有前途的方法。最近发现 PC 可以被省略并且 Ni(II) 复合物直接被光激发表明 PC 可以执行能量转移 (EnT) 到 Ni(II) 复合物，这是最近在其他系统中提出的一种机制可能性。镍光催化。在这里，我们报告了该领域中能够区分 EnT 和电子转移 (ET) 的第一项研究，结果与 Förster 型 EnT 从激发态 [Ru(bpy)3]Cl2 PC 到 Ni-胺配合物一致。通过晶体学和光谱结合研究阐明了作为提议的 EnT 受体的 Ni-胺复合物的结构和形态。