4,4-dimethyl-5-oxopent-2-enoic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4,4-dimethyl-5-oxopent-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 4-methyl-4formylpent-2-enoate；Ethyl 4-methyl-4-formylpent-2-enoate；ethyl 4,4-dimethyl-5-oxopent-2-enoate
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: HKOLTPVNONNDDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-5-oxopent-2-enoic acid ethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 4,4-dimethylhex-5-enal
  参考文献：
  名称：

  合成研究涉及麻疯子二萜的全合成

  摘要：

  麻疯树二萜具有重要的生物学重要性，因为它们已显示出作为Pgp抑制剂的巨大潜力。这些二萜具有特征性的框架。在高产率步骤中完成了高级合成子的合成。C13处的甲基使用锌介导的crotylation安装。在炔丙醇上进行烷氧基介导的氢化锆加碘反应以提供乙烯基碘，是合成左手碎片的亮点。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.09.128
• 作为产物：
  描述：

  ethyl trans-4,4-dimethyl-5-hydroxypent-2-enoate 在 Chromium trioxide pyridine 、 乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以gave 8.0 g (94%) of ethyl 4-methyl-4-formylpent-2-enoate的产率得到4,4-dimethyl-5-oxopent-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Carboxylic acids and derivatives thereof and pharmaceutical compositions containing them

  摘要：

  该发明涉及羧酸及其衍生物和含有它们的药物化合物。活性化合物由式I表示，其中R1-R4各自独立地表示未取代或取代的烃基或杂环基，Q表示由11至18个碳原子的线性链组成的双基团，其中一个或多个原子可以被杂原子取代，该链可以选择地被惰性取代基取代，并且其中一个或多个碳或杂原子链成员可以选择地形成环结构，其中一个或两个羧基可以被体外水解的生理可接受的取代基取代；但是，其中R1-R4各自表示CH3且Q表示14个碳的线性链的化合物被排除在外；Q表示碳原子链中有一个被氧或硫代替的化合物也被排除在外。

  公开号：

  US06800772B2

文献信息

• N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed (5+1) Annulations Exploiting a Vinyl Dianion Synthon Strategy
  作者：Xuan B. Nguyen、Yuji Nakano、Nisharnthi M. Duggan、Lydia Scott、Martin Breugst、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201905475

  日期：2019.8.12

  Direct polarity inversion of conjugate acceptors provides a valuable entry to homoenolates. N‐heterocyclic carbene (NHC) catalyzed reactions, in which β‐unsubstituted conjugate acceptors undergo homoenolate formation and C−C bond formation twice, have been developed. Specifically, the all‐carbon (5+1) annulations give a range of mono‐ and bicyclic cyclohexanones (31 examples). In the first family of

  共轭受体的直接极性反转提供了一个有价值的进入均烯酸酯的途径。已经开发出了N-杂环卡宾（NHC）催化的反应，其中β-未取代的共轭受体经历了均烯酸酯形成和C-C键形成两次。具体而言，全碳（5 + 1）环空给出了一系列单环和双环环己酮（31个示例）。在第一个环族中，束缚在二乙烯基酮上的β-未取代的丙烯酸酯会进行环异构化，从而提供六氢茚和四氢化萘。在第二部分中，部分未束缚的底物经历分子间（5 + 1）环合反应，其中涉及二聚化，然后进行环异构化。尽管前者不可能实现对映选择性，但后者被证明是可行的，从而可以生产出高水平的对映体纯度的环己酮（大多数> 95：5 er）和非对映选择性（> 20：1 dr）。还报道了衍生化和机理研究。
• Efforts toward the total synthesis of a jatrophane diterpene
  作者：Priya Mohan、Krishna Koushik、Michael J. Fuertes

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.03.080

  日期：2012.5

  A significant effort toward the model study of jatrophane skeleton has been made. To synthesize an important synthon, Horner-Emmons-Wadsworth olefination was attempted. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.