4,4-dimethyl-5-oxopent-2-enoic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4,4-dimethyl-5-oxopent-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 4-methyl-4formylpent-2-enoate；Ethyl 4-methyl-4-formylpent-2-enoate；ethyl 4,4-dimethyl-5-oxopent-2-enoate
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: HKOLTPVNONNDDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-5-oxopent-2-enoic acid ethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 4,4-dimethylhex-5-enal
  参考文献：
  名称：

  合成研究涉及麻疯子二萜的全合成

  摘要：

  麻疯树二萜具有重要的生物学重要性，因为它们已显示出作为Pgp抑制剂的巨大潜力。这些二萜具有特征性的框架。在高产率步骤中完成了高级合成子的合成。C13处的甲基使用锌介导的crotylation安装。在炔丙醇上进行烷氧基介导的氢化锆加碘反应以提供乙烯基碘，是合成左手碎片的亮点。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.09.128
• 作为产物：
  描述：

  ethyl trans-4,4-dimethyl-5-hydroxypent-2-enoate 在 Chromium trioxide pyridine 、 乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以gave 8.0 g (94%) of ethyl 4-methyl-4-formylpent-2-enoate的产率得到4,4-dimethyl-5-oxopent-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Carboxylic acids and derivatives thereof and pharmaceutical compositions containing them

  摘要：

  该发明涉及羧酸及其衍生物和含有它们的药物化合物。活性化合物由式I表示，其中R1-R4各自独立地表示未取代或取代的烃基或杂环基，Q表示由11至18个碳原子的线性链组成的双基团，其中一个或多个原子可以被杂原子取代，该链可以选择地被惰性取代基取代，并且其中一个或多个碳或杂原子链成员可以选择地形成环结构，其中一个或两个羧基可以被体外水解的生理可接受的取代基取代；但是，其中R1-R4各自表示CH3且Q表示14个碳的线性链的化合物被排除在外；Q表示碳原子链中有一个被氧或硫代替的化合物也被排除在外。

  公开号：

  US06800772B2

文献信息

• N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed (5+1) Annulations Exploiting a Vinyl Dianion Synthon Strategy
  作者：Xuan B. Nguyen、Yuji Nakano、Nisharnthi M. Duggan、Lydia Scott、Martin Breugst、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201905475

  日期：2019.8.12

  Direct polarity inversion of conjugate acceptors provides a valuable entry to homoenolates. N‐heterocyclic carbene (NHC) catalyzed reactions, in which β‐unsubstituted conjugate acceptors undergo homoenolate formation and C−C bond formation twice, have been developed. Specifically, the all‐carbon (5+1) annulations give a range of mono‐ and bicyclic cyclohexanones (31 examples). In the first family of

  共轭受体的直接极性反转提供了一个有价值的进入均烯酸酯的途径。已经开发出了N-杂环卡宾（NHC）催化的反应，其中β-未取代的共轭受体经历了均烯酸酯形成和C-C键形成两次。具体而言，全碳（5 + 1）环空给出了一系列单环和双环环己酮（31个示例）。在第一个环族中，束缚在二乙烯基酮上的β-未取代的丙烯酸酯会进行环异构化，从而提供六氢茚和四氢化萘。在第二部分中，部分未束缚的底物经历分子间（5 + 1）环合反应，其中涉及二聚化，然后进行环异构化。尽管前者不可能实现对映选择性，但后者被证明是可行的，从而可以生产出高水平的对映体纯度的环己酮（大多数> 95：5 er）和非对映选择性（> 20：1 dr）。还报道了衍生化和机理研究。
• Efforts toward the total synthesis of a jatrophane diterpene
  作者：Priya Mohan、Krishna Koushik、Michael J. Fuertes

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.03.080

  日期：2012.5

  A significant effort toward the model study of jatrophane skeleton has been made. To synthesize an important synthon, Horner-Emmons-Wadsworth olefination was attempted. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthetic studies directed toward the total synthesis of a jatrophane diterpene
  作者：Priya Mohan、Krishna Koushik、Michael J. Fuertes

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.09.128

  日期：2015.1

  Jatrophane diterpenes are of significant biological importance as they have shown a remarkable potential as a Pgp inhibitor. These diterpenes have a characteristic framework. Synthesis of an advanced synthon was achieved in high yielding steps. The methyl group at C13 was installed using a zinc mediated crotylation. An alkoxy mediated hydrozirconation–iodination on propargylic alcohol to provide vinyl

  麻疯树二萜具有重要的生物学重要性，因为它们已显示出作为Pgp抑制剂的巨大潜力。这些二萜具有特征性的框架。在高产率步骤中完成了高级合成子的合成。C13处的甲基使用锌介导的crotylation安装。在炔丙醇上进行烷氧基介导的氢化锆加碘反应以提供乙烯基碘，是合成左手碎片的亮点。
• Carboxylic acids and derivatives thereof and pharmaceutical compositions containing them
  申请人：——

  公开号：US20020049345A1

  公开（公告）日：2002-04-25

  The invention relates to carboxylic acids and derivatives thereof and pharmaceutical compound containing them. The active compounds are represented by the formula compound represented by formula I, wherin R 1 -R 4 each independently represents an unsubstituted or substituted hydrocarbyl or heterocyclyl radical, Q represents a diradical consisting of a linear chain of 11 to 18 carbon atoms, one or more of which may be replaced by heteroatoms, said chain being optionally substituted by inert substituents and one or more of said carbon or heteroatom chain members optionally forming part of a ring structure, and where one or both of de carboxyl groups can be substituted by an in vitro hydrolyzable physiologically acceptable substituent; with the proviso that: compounds wherein R 1 -R 4 each represents CH 3 and Q represents a linear chain of 14 carbons, are excluded; and compounds wherein Q represents a linear chain of carbon atoms one of which is replaced by oxygen or sulfur, are excluded. 1

  本发明涉及羧酸及其衍生物和含有它们的药物化合物。活性化合物由式I表示，其中R1-R4各自独立地表示未取代或取代的烃基或杂环基，Q表示由11到18个碳原子的线性链组成的双原子基团，其中可以有一个或多个被杂原子取代，该链可以被惰性取代基取代，并且该碳或杂原子链的一个或多个成员可以选择地构成环结构，其中一个或两个羧基可以被体外水解的生理可接受的取代基取代；但是具有以下特征：其中R1-R4表示CH3且Q表示14个碳原子的线性链的化合物被排除；以及Q表示碳原子链的一个原子被氧或硫替换的化合物被排除。