methyl (E)-2-diazo-4-(p-tolyl)but-3-enoate | 1589523-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-2-diazo-4-(p-tolyl)but-3-enoate
• 英文别名: methyl (E)-2-diazo-4-(4-methylphenyl)but-3-enoate
• CAS: 1589523-24-9
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₂
• 分子量: 216.239
• InChiKey: BIGGNLWASOBUHJ-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2-diazo-4-(p-tolyl)but-3-enoate 在 三氟甲苯 作用下， 反应 0.17h， 以92%的产率得到3-对甲苯-1H-吡唑-5-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  乙烯基重氮乙酸酯的分子内环化作为取代吡唑的通用途径

  摘要：

  乙烯基重氮化合物经过热电环化形成吡唑，产率高达 95%。该反应操作简单，使用容易获得的原料，不需要催化剂的干预，并且能够合成单、二和三取代的吡唑。由于能够生产高度取代的吡唑，并且可以灵活地安装各种类型的取代基，这种方法构成了这种有价值的杂环支架的新入口，可能对化学工业的所有分支感兴趣。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707111
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 potassium tert-butylate 、 caesium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 methyl (E)-2-diazo-4-(p-tolyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过Cu（I）催化的乙烯基重氮乙酸酯的BH插入膦-硼烷加合物中合成烯丙基硼烷。

  摘要：

  Cu（I）催化剂可通过将重氮乙酸乙烯酯直接插入硼烷-膦路易斯加合物的BH键中而形成CB键，从而在温和条件下形成膦保护的烯丙基硼烷。所得的烯丙基硼烷-膦路易斯路易斯加合物可直接用于醛的非对映选择性烯丙基化，而无需除去膦。烯丙基化反应以高非对映选择性进行，并在用适当的酸处理后产生5，6-二取代的二氢吡喃酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04619

文献信息

• Access to N-Substituted 2-Pyridones by Catalytic Intermolecular Dearomatization and 1,4-Acyl Transfer
  作者：Guangyang Xu、Ping Chen、Pei Liu、Shengbiao Tang、Xinhao Zhang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/anie.201812937

  日期：2019.2.11

  A novel rhodium‐catalyzed dearomatization of O‐substituted pyridines to access N‐substituted 2‐pyridones has been developed. A computational study suggests a mechanism involving the formation of a pyridinium ylide followed by an unprecedented 1,4‐acyl migratory rearrangement from O to C. Furthermore, the chiral dirhodium complexes serve as the catalyst for the asymmetric transformation with excellent

  已经开发出了一种新型的O取代吡啶铑催化脱芳香化剂，以得到N取代的2-吡啶酮。一项计算研究表明，该机理涉及吡啶鎓叶立德的形成，然后发生前所未有的从O到C的1,4-酰基迁移重排。此外，手性吡啶鎓配合物可作为不对称转化的催化剂，并具有出色的对映选择性控制。DFT计算表明手性从轴向手性转移到中央立体中心。较强的π-π相互作用和CH-π相互作用说明了高对映选择性。
• Gold/silver-catalyzed controllable regioselective vinylcarbene insertion into O–H bonds
  作者：Guangyang Xu、Kai Liu、Zhenya Dai、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c7ob00338b

  日期：——

  The controllable regioselective vinylcarbene insertion into O–H bonds of 2-pyridones/benzyl alcohols has been realized.

  可控的选择性区域导向性乙烯基卡宾插入2-吡啶酮/苄醇的O-H键已经实现。
• Palladium catalyzed N–H bond insertion and intramolecular cyclization cascade: the divergent synthesis of heterocyclics
  作者：Dong Ding、Gang Liu、Guangyang Xu、Jian Li、Guoping Wang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c4ob00001c

  日期：——

  A palladium-catalyzed one-pot procedure of N–H insertion and Heck cyclization/base promoted cyclization has been developed.

  一种钯催化的一锅法N-H插入和Heck环化/碱促进环化方法已经被开发出来。
• Gold(I)-Catalyzed Diazo Coupling: Strategy towards Alkene Formation and Tandem Benzannulation
  作者：Daming Zhang、Guangyang Xu、Dong Ding、Chenghao Zhu、Jian Li、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/anie.201406712

  日期：2014.10.6

  A gold(I)‐catalyzed cross‐coupling of diazo compounds to afford tetrasubstituted alkenes has been developed by taking advantage of a trivial electronic difference between two diazo substrates. A N‐heterocyclic‐carbene‐derived gold complex is the most effective catalyst for this transformation. Based on this new strategy, a gold(I)‐initiated benzannulation has been achieved through a tandem reaction

  利用两个重氮底物之间微不足道的电子差异，已开发出一种金（I）催化的重氮化合物交叉偶联以提供四取代烯烃的方法。杂环卡宾衍生的金络合物是这种转变的最有效催化剂。基于该新策略，通过串联反应（包括重氮交叉偶联，6π电环化和氧化芳构化）实现了金（I）引发的苯环化。
• Rhodium-Catalyzed 1,4-Aryl Rearrangement of Sulfur Ylide for the Synthesis of 2-Pyridyl Thioethers
  作者：Jie Wang、Qing-Yang Li、Shan-Shan Wang、Xin-Yan Wu、Xingguang Li、Pei-Nian Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00068

  日期：2023.2.3

  We report a novel rhodium-catalyzed rearrangement involving N-substituted 2-thiopyridones and diazoesters. This reaction proceeds through the rhodium-catalyzed formation of sulfur ylides, followed by a direct C–N bond cleavage to achieve N-to-C 1,4-pyridyl migration. The protocol can be used to construct various thiopyridines possessing tetrasubstituted carbon stereocenters in moderate to excellent

  我们报告了一种新型的铑催化重排，涉及 N-取代的 2-硫代吡啶酮和重氮酯。该反应通过铑催化形成硫叶立德，然后直接裂解 C-N 键实现 N-至 C 1,4-吡啶基迁移。该方案可用于构建各种具有四取代碳立构中心的硫代吡啶，收率中等至极佳，从而扩展了硫叶立德中间体在重排反应中的转化模式。