1,1-bis(cyclopentadienyl)zircona-2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadiene | 53433-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1,1-bis(cyclopentadienyl)zircona-2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadiene
• 英文别名: bis(h5-cyclopentadienyl)-2,3,4,5-tetraphenylzirconacyclopentadiene；tetraphenylzirconacyclopentadiene；Cp₂ZrC₄Ph₄；bis(cyclopentadienyl)-1,2,3,4-tetraphenylzirconacyclopentadiene；bis(η5-cyclopentadienyl)-2,3,4,5-tetraphenylzirconacyclopentadiene
• CAS: 53433-58-2
• 化学式: C₃₈H₃₀Zr
• 分子量: 577.88
• InChiKey: ANVBFLXXVMXGCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.49
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(cyclopentadienyl)zircona-2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadiene 在 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-Bromo-2,3,4,5-tetraphenylphosphole
  参考文献：
  名称：

  氧化锆环戊二烯和PBr 3介导的磷脂和1,1'-双膦的合成

  摘要：

  已经开发了通过格氏试剂与原位生成的1-溴磷脂反应来有效合成磷脂的方法。该方法允许在磷的磷原子上容易的取代基变化。1，1'-双膦也可通过Zn促进的1-溴磷的脱溴二聚而方便地制备。还合成了LAuCl的金-磷配合物，发现它们在金与4,5-二氢-1,2,4-恶二唑的金催化的酰胺的[3 + 2]环加成中起有效的催化剂的作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151388
• 作为产物：
  描述：

  Cp2Zr[2,4,5-Ph3-3-MesC4] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 1,1-bis(cyclopentadienyl)zircona-2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  Miller, Adam D.; Tannaci, John F.; Johnson, Samuel A., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 4917 - 4927

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthèse de germoles par réaction de transmétallation (Groupe 4 (groupe 14))
  作者：Pascal Dufour、Michèle Dartiguenave、Yves Dartiguenave、Jacques Dubac

  DOI：10.1016/0022-328x(90)87053-g

  日期：1990.2

  s, Cp2EC4R′4 (E = Ti, Zr, Hf; R′ = Ph, Me) with various halogermanes has been studied. The tetrahalides GeCl4 and GeBr4 undergo the E/Ge exchange reaction at room temperature, but the trihalides RGeCl3 and dihalides R2GeCl2 (R = Me, Ph) are less reactive. Some germoles were found to be unstable. A phenyl group on the germanium atom stabilizes the 2,3,4,5-tetramethylgermoles with a GeH (HPhGeC4Me4)

  组14个metallacyclopentadienes的金属转移反应中，Cp 2 EC 4 R' 4（E =钛，锆，铪; R'=苯基，Me）的各种halogermanes进行了研究。四卤化物GeCl 4和GeBr 4在室温下进行E / Ge交换反应，但三卤化物RGeCl 3和二卤化物R 2 GeCl 2（R = Me，Ph）具有较低的反应性。发现一些胚芽是不稳定的。锗原子上的苯基可通过GeH（HPhGeC 4 Me 4）或GeCl键（ClPhGeC 4 Me 4）稳定2,3,4,5-四甲基锗烷。
• Heterometallic (ZrIII)2—Al hydrides [(Cp2Zr)2(µ-H)](µ-H)2AlX2 (X = Cl or Br): preparative synthesis and reactivity. Molecular structure of [(Cp2Zr)2(µ-Cl)](µ-H)2AlCl2
  作者：A. I. Sizov、T. M. Zvukova、A. V. Khvostov、A. A. Gorkovskii、Z. A. Starikova、B. M. Bulychev

  DOI：10.1007/s11172-006-0146-x

  日期：2005.11

  A procedure was developed for the synthesis of trinuclear cyclic (ZrIII)2—Al hydrides [(Cp2Zr)2(µ-H)](µ-H)2AlX2 (X = Cl (1a) or Br (1b)). These complexes were prepared in 60–65% yields by the reaction of Cp2ZrX2 with LiAlH4 in the presence of CoBr2 and tolane. The structures of complexes 1a and 1b and iodide 1c (X = I) were studied by NMR spectroscopy in solvents of different basicities (toluene, THF, and pyridine). Complex 1a is unsolvated and monomeric in all solvents; complex 1b, in toluene and THF; complex 1c, in toluene only. At room temperature, complex 1a does not catalyze hydrogenation of hex-1-ene and does not react with tolane, but reacts with the latter at high temperature to give bis(η5-cyclopentadienyl)-2,3,4,5-tetraphenylzirconacyclopentadiene. The reaction of equivalent amounts of complex 1a and HCl produces the [(Cp2Zr)2(µ-Cl)](µ-H)2AlCl2 complex. The structure of the latter was established by X-ray diffraction.

  开发了一种合成三核循环（ZrIII）2—铝氢化物 [(Cp2Zr)2(µ-H)](µ-H)2AlX2 (X = Cl (1a) 或 Br (1b)) 的程序。这些配合物通过 Cp2ZrX2 与 LiAlH4 在 CoBr2 和托烷存在下反应得到，产率为60–65%。对配合物 1a 和 1b 以及碘化物 1c (X = I) 的结构进行了 NMR 光谱研究，使用了不同碱性的溶剂（甲苯、THF 和吡啶）。配合物 1a 在所有溶剂中均为无水和单体；配合物 1b 在甲苯和 THF 中；配合物 1c 仅在甲苯中。在室温下，配合物 1a 不催化己-1-烯的氢化，也不与托烷反应，但在高温下与托烷反应生成双（η5-环戊二烯基）-2,3,4,5-四苯基锆环戊二烯。配合物 1a 与 HCl 的等量反应产生了 [(Cp2Zr)2(µ-Cl)](µ-H)2AlCl2 配合物。后者的结构通过 X 射线衍射确定。
• Coupling Reaction of Zirconacyclopentadienes with Dihalonaphthalenes and Dihalopyridines:  A New Procedure for the Preparation of Substituted Anthracenes, Quinolines, and Isoquinolines
  作者：Tamotsu Takahashi、Yanzhong Li、Petr Stepnicka、Masanori Kitamura、Yanjun Liu、Kiyohiko Nakajima、Martin Kotora

  DOI：10.1021/ja016848k

  日期：2002.1.1

  Reactions of tetraiodobenzene with zirconacyclopentadienes, which were conveniently prepared from two alkynes (or diynes) and zirconocene complexes, afforded 1,2,3,4-tetrasubstituted diiodonaphthalene derivatives in good isolated yields. These 1,2,3,4-tetrasubstituted diiodonaphthalene derivatives could be converted to 1,2,3,4,5,6,7,8-octasubstituted anthracene derivatives by reaction with a second

  四碘苯与氧化锆环戊二烯反应，可方便地由两种炔烃（或二炔烃）和二茂锆配合物制备，以良好的分离产率得到 1,2,3,4-四取代的二碘萘衍生物。这些 1,2,3,4-四取代的二碘代萘衍生物可以通过与第二个锆并环戊二烯反应转化为 1,2,3,4,5,6,7,8-八取代的蒽衍生物。当两种锆并环戊二烯不同时，得到1,2,3,4-四乙基-5,6,7,8-四苯基蒽等不对称蒽（68%的分离产率）。另一方面，用氧化锆环戊二烯处理 2,3-二卤代吡啶（例如 2-溴-3-碘吡啶）以良好至高产率得到 5,6,7,8-四取代的喹啉衍生物。3、
• Carbon−Carbon Bond Formation Reaction of Zirconacyclopentadienes with Alkynes in the Presence of Ni(II)-complexes
  作者：Tamotsu Takahashi、Fu-Yu Tsai、Yanzhong Li、Kiyohiko Nakajima、Martin Kotora

  DOI：10.1021/ja990750c

  日期：1999.12.1

  tetrahydroisoquinoline derivatives in good to high yields. This procedure was also used for the selective preparation of benzene derivatives from three different alkynes. The use of trimethylsilyl-substituted alkyne as the first, second or third alkyne afforded desilylated benzene derivatives. The reaction of zirconacyclopentadienes with allenes gave benzene derivatives as a mixture of two isomers.

  由两个炔烃或二炔制备的氧化锆环戊二烯与烷基、三甲基甲硅烷基或烷氧基取代的第三炔以及具有吸电子基团的炔在化学计量的 NiBr2(PPh3)2 存在下反应，得到以良好的收率得到苯衍生物。含杂原子的二炔如二炔丙基苄胺和炔丙基-高炔丙基苄胺以良好至高产率得到异二氢吲哚和四氢异喹啉衍生物。该程序还用于从三种不同的炔烃中选择性制备苯衍生物。使用三甲基甲硅烷基取代的炔作为第一、第二或第三炔提供去甲硅烷基化的苯衍生物。锆并环戊二烯与丙二烯的反应得到苯衍生物，为两种异构体的混合物。
• Negishi's Reagent Versus Rosenthal's Reagent in the Formation of Zirconacyclopentadienes
  作者：Sara Urrego‐Riveros、Isabel‐Maria Ramirez y Medina、Daniel Duvinage、Enno Lork、Frank D. Sönnichsen、Anne Staubitz

  DOI：10.1002/chem.201902255

  日期：2019.10.17

  accessible by Zr‐element exchange reactions. The vast majority of reports describe their preparation by the use of Negishi′s reagent, which is a species that is formed in situ. The zirconacyclopentadiene is then formed by the addition of one equivalent of a diyne or two equivalents of a monoyne moiety to this Negishi species. Another route involves Rosenthal′s reagent (Cp2Zr(py)Me3SiC≡CSiMe3), which

  环戊二烯锆是多种杂环化合物的多功能前体，可通过 Zr 元素交换反应获得。绝大多数报告描述了它们的制备方法是使用根岸试剂，这是一种原位形成的物质。然后通过向该Negishi物质添加一当量的二炔或两当量的单炔部分来形成环戊二烯锆。另一种途径涉及罗森塔尔试剂 (Cp 2 Zr(py)Me 3 SiC≡CSiMe 3 )，然后与二炔或单炔部分反应。在这项工作中，从反应时间、反应混合物中产物的稳定性和产率方面比较了两种路线的效率。评估使用这两种途径的综合影响。合成了新型环戊二烯锆，直接从反应混合物中表征，并且在大多数情况下可以获得晶体结构。