cis-hexahydrophthalimide | 7506-66-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酰亚胺
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: cis-hexahydrophthalimide
• 英文别名: 3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-isoindole-1,3(2H)-dione；cis-hexahydro-1H-isoindole-1,3(2H)-dione；cis-cyclohexane-1,2-dicarboximide；(3aR,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydroisoindole-1,3-dione
• CAS: 7506-66-3
• 化学式: C₈H₁₁NO₂
• 分子量: 153.181
• InChiKey: WLDMPODMCFGWAA-OLQVQODUSA-N

物化性质

• 熔点：
  132 °C
• 沸点：
  330.8±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18
• 闪点：
  159.3℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  29251900
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥

制备方法与用途

顺式环己-1,2-二甲酰亚胺可用作有机合成中间体和医药中间体，在实验室研发过程中以及医药化工合成中发挥重要作用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-hexahydrophthalimide 在 四(三苯基膦)钯 甲基溴化镁 、 四丁基氟化铵 、 四丁基氯化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 (3Z,5aSR,9aRS,9bRS)-3-benzylidenedecahydropyrrolo[2,1-a]isoindol-5-one
  参考文献：
  名称：

  炔属内酰胺的钯催化环化反应

  摘要：

  内酰胺和恶唑烷酮分别在四个和三个位置上含有一个3-丁炔基侧链，是通过环酰亚胺的还原烷基化或用高度官能化的对映纯有机锌试剂对溴丙二烯进行S N 2'取代制得的。使用Pd（PPh 3）4作为催化剂，用芳基卤化物和一种乙烯基溴处理这些化合物会引起偶联环化反应，从而生成其中掺入了芳基或乙烯基部分的双环酰胺。值得注意的是，这些基团是立体选择性地顺式转移的关于氮亲核试剂到三键上。通过环化产物的晶体结构分析和NOE差光谱法已经获得了这种异常立体化学结果的结构证明。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00935-9
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲酸亚胺 在 [Rh(cod)(CI)(CAAC^Cy)] 、 氢气 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以97%的产率得到cis-hexahydrophthalimide
  参考文献：
  名称：

  铑（CAAC）催化苯并稠合 N-杂环芳烃加氢生成全顺式结构的饱和结构单元

  摘要：

  饱和碳环和杂环结构单元可以很容易地通过芳族碳环和杂环的氢化获得。尽管已经建立了多种方法来完成简单芳烃的这种转化，但对芳族N-杂环的氢化研究较少。我们在此报告了一种非对映选择性芳烃氢化，该氢化作用应用于一系列苯并稠合的N-杂环。在铑络合物Cy (CAAC)Rh(cod)Cl的存在下，通过氢化得到总共 48 个饱和杂环，产率为 72-98%，具有中到高的非对映选择性，氢原子呈全顺式。安排。对官能团的高耐受性能够形成有价值的饱和产物，这为进一步衍生化提供了起点。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200582

文献信息

• The Synthesis of Unsubstituted Cyclic Imides Using Hydroxylamine under Microwave Irradiation
  作者：Ellis Benjamin、Yousef Hijji

  DOI：10.3390/molecules13010157

  日期：——

  Unsubstituted cyclic imides were synthesized from a series of cyclic anhydrides,hydroxylamine hydrochloride (NH2OH·HCl), and 4-N,N-dimethylamino-pyridine (DMAP,base catalyst) under microwave irradiation in monomode and multimode microwaves. Thisnovel microwave synthesis produced high yields of the unsubstituted cyclic imides forboth the monomode (61 - 81%) and multimode (84 - 97%) microwaves.

  未取代的环状亚胺通过一系列环状酐、盐酸羟胺(NH2OH·HCl)以及4-N,N-二甲氨基吡啶(DMAP，碱催化剂)在单模和多模微波辐照下合成。这种新颖的微波合成方法在单模微波（产率61%-81%）和多模微波（产率84%-97%）条件下均能产生高产量的未取代环状亚胺。
• Titanium- and Lewis Acid-Mediated Cyclopropanation of Imides
  作者：Philippe Bertus、Jan Szymoniak

  DOI：10.1021/ol062938o

  日期：2007.2.1

  We report a straightforward synthesis of 1-azaspirocyclopropane lactams from imides. Following the described procedure, polycyclic nitrogen heterocycles containing a cyclopropane unit could be obtained from unsaturated imides. [reaction: see text].

  我们报道了由酰亚胺直接合成1-氮杂螺环丙烷内酰胺。按照所述方法，可以从不饱和酰亚胺获得含有环丙烷单元的多环氮杂环。[反应：请参见文字]。
• Bisketene Equivalents as Diels–Alder Dienes
  作者：Isuru Dissanayake、Jacob D. Hart、Emma C. Becroft、Christopher J. Sumby、Christopher G. Newton

  DOI：10.1021/jacs.0c06306

  日期：2020.8.5

  5-Bis(tert-butyldimethylsilyloxy)furans are established as vicinal bisketene equivalents for application as dienes in the Diels-Alder reaction. Cycloaddition with olefinic dienophiles, under exceptionally mild conditions, enables convergent access to highly substituted para-hydroquinones in unprotected form via a one-pot Diels-Alder/ring-opening/tautomerization sequence. The synthesis of para-benzoquinones from

  2,5-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）呋喃被确定为邻位双烯酮等价物，用于在 Diels-Alder 反应中用作二烯。在非常温和的条件下，与烯烃亲二烯体的环加成能够通过一锅 Diels-Alder/开环/互变异构化序列以未保护的形式聚合获得高度取代的对氢醌。还展示了从乙炔亲二烯体（包括苄）合成对苯醌，并且将 2,5-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）吡咯确定为合成对亚氨基醌的有效二烯。在天然产物合成中的应用能够实现克级规模的神经保护剂 (±)-indanostatin。
• Straightforward Synthesis of 1,2-Dicyanoalkanes from Nitroalkenes and Silyl Cyanide Mediated by Tetrabutylammonium Fluoride
  作者：Kensuke Kiyokawa、Takaya Nagata、Junpei Hayakawa、Satoshi Minakata

  DOI：10.1002/chem.201404780

  日期：2015.1.12

  A straightforward synthesis of 1,2‐dicyanoalkanes by reacting nitroalkenes with trimethylsilyl cyanide in the presence of tetrabutylammonium fluoride is described. The reaction proceeds through a tandem double Michael addition under mild conditions. Employing the hypervalent silicate generated from trimethylsilyl cyanide and tetrabutylammonium fluoride is essential for achieving this transformation

  描述了在氟化四丁基铵存在下，使硝基烯烃与三甲基甲硅烷基氰化物反应，直接合成1,2-二氰基烷烃的方法。反应在温和条件下通过串联双迈克尔加成反应进行。使用由三甲基甲硅烷基氰化物和四丁基氟化铵生成的高价硅酸盐对于实现这种转化至关重要。机理研究表明，反应介质中包含的少量水起着关键作用。该协议适用于各种类型的底物，包括富电子和缺电子的芳族硝基烯烃，以及脂肪族硝基烯烃。此外，发现乙烯基砜是很好的替代品，特别是对于缺电子的硝基烯烃。
• Facile N-Alkylation/N′-Arylation Process: A Direct Approach to Aromatic Aminoalkyl Amines
  作者：Qiming Zhu、Mingwei Chen、Jinyu Hu、Luyi Yang

  DOI：10.1002/asia.201800193

  日期：2018.5.4

  N‐alkylation/N′‐arylation process in a multicomponent reaction with secondary amines, cyclic tertiary amines and electron‐deficient aryl halides has been described. In this case, the N‐alkylation of secondary amines, utilizing cyclic tertiary amines as alkyl group sources, is enabled by a facile C−N cleavage. Such an operationally simple method could facilitate access to aromatic aminoalkyl amines,

  描述了一个有趣的CN转换，涉及与仲胺，环状叔胺和缺电子的芳基卤化物发生多组分反应的无催化剂的N-烷基化/ N'-芳基化过程。在这种情况下，通过环状叔胺的轻松裂解，可以将环状叔胺用作烷基源，实现仲胺的N-烷基化。这种操作简单的方法可以方便地获得芳香族氨基烷基胺（含氮生物活性分子），收率很好。