1-烯丙基-L-脯氨酸甲酯 | 152668-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1-烯丙基-L-脯氨酸甲酯
• 英文名称: methyl allyl-L-prolinate
• 英文别名: (S)-Methyl 1-allylpyrrolidine-2-carboxylate；methyl (2S)-1-prop-2-enylpyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 152668-35-4
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: MZCQQCAGBZDISA-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-烯丙基-L-脯氨酸甲酯 在 硫代水杨酸 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以100%的产率得到L-脯氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Selective deprotection of allyl amines using palladium

  摘要：

  Mono and diallylamines can be cleaved using Pd(0) catalyst and 2-mercaptobenzoic acid as nucleophile. This methodology has been successfully used for the sequential deprotection of diallylamines. The yields of desallylation are good to quantitative.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00003-u
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨酸 在 氯化亚砜 、 sodium hydride 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-烯丙基-L-脯氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化的烯炔复分解用于制备吡咯烷嗪生物碱核心：在全合成苦艾茶碱中的应用

  摘要：

  在本文中，我们公开了一种合成吡咯烷核生物碱核心的有效途径，并将其应用于柳杉碱的全合成。关键的吡咯嗪核核心是通过Ru-卡宾催化的闭环烯炔复分解（RCEM）实现的。系统研究了不同类型和数量的Ru-卡宾催化剂，溶剂和温度的影响。该方法的优点包括一次操作即可构建吡咯烷核生物碱核心。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.152906

文献信息

• Synthesis and Derivatization of Substituted (R)- and (S)-C-Allylglycines
  作者：Nong Zhang、Winfried Münch、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/adsc.200404102

  日期：2004.9

  substitution with complete inversion of the configuration. High diastereoselectivities were obtained (>15 : 1). The auxiliary could be efficiently removed by organolithium reactions of the amides furnishing α-amino ketones. Another allyllithium addition allowed us to introduce a second allyl chain with high diastereoselectivity. Final ring closures by means of metatheses using Grubbs' (I) catalyst gave raise

  各种（[R ）-和（小号） - c ^ -allylglycine衍生物通过辅助控制非对映选择性氮杂Claisen重排的方法合成。从衍生自旋光性脯氨酸的（S）-构型助剂开始，氮杂-克莱森重排使我们能够合成α（R）-构型的γ，δ-不饱和酰胺。由于（R）-烯丙基甘氨酸衍生物可以通过使N-烯丙基脯氨酸衍生物与各种受保护的甘氨酸氟化物反应而直接生成，因此相应的（S）-对映异构体通过最初的α-氯乙酰氯重排，随后的叠氮化物氯离子取代，构型完全反转。获得了高非对映选择性（> 15：1）。通过提供α-氨基酮的酰胺的有机锂反应可以有效地除去助剂。另一种烯丙基锂的加入使我们能够引入具有高非对映选择性的第二个烯丙基链。通过使用Grubbs（I）催化剂的复分解作用最终封闭环导致形成对映体纯的菲啶和环己烯，它们显示出确定的取代模式，可用于生物碱总合成。
• Synthesis of Optically Active <b><i>C</i></b>-Allylglycine Derivatives and Conversion into Isoquinolones
  作者：Udo Nubbemeyer、Nong Zhang

  DOI：10.1055/s-2002-19804

  日期：——

  synthesized via an auxiliary controlled diastereoselective aza-Claisen rearrangement. The stereodirecting unit is placed on an auxiliary derived from commercially available (S)-proline. After N-allylation. the obtained optically active allylamines were reacted with various N-protected glycyl fluorides to give the (2R)-C-allylglycyl amides in good yields. The diastereoselectivity of the asymmetric allylation

  C-烯丙基甘氨酰胺可以通过辅助控制的非对映选择性氮杂-克莱森重排有效合成。立体定向单元放置在衍生自市售 (S)-脯氨酸的辅助物上。N-烯丙基化后。获得的光学活性烯丙胺与各种N-保护的甘氨酰氟反应以良好的收率得到(2R)-C-烯丙基甘氨酰胺。不对称烯丙基化的非对映选择性在 1:1 和 >1:15 之间变化，具体取决于 N-保护基团、助剂和反应温度。同样，C-烯丙基甘氨酸衍生物可用作肽合成中的单体以合成(R)-脯氨酸衍生物或手性异喹诺酮类；后者应作为生物碱总合成的组成部分。
• [EN] METHYL 2-ALLYL-1 -METHYL-3-OXOINDOLINE-2-CARBOXYLATE AND 9A-ALLYL-1,2,3,9A-TETRAHYDRO-9H-PYRROLO[1,2-A]INDOL-9-ONE DERIVATIVES AND RELATED COMPOUNDS FOR USE AS FLUORESCENT MARKERS FOR LABELLING OF DRUGS, AMINO ACIDS AN PROTEINS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE MÉTHYL 2-ALLYL-1 -MÉTHYL-3-OXOINDOLINE-2-CARBOXYLATE AND 9A-ALLYL-1,2,3,9A-TÉTRAHYDRO-9H-PYRROLO[1,2-A]INDOL-9-ONE ET COMPOSÉS ASSOCIÉS DESTINÉS À ÊTRE UTILISÉS COMME MARQUEURS FLUORESCENTS POUR LE MARQUAGE DE MÉDICAMENTS, D'ACIDES AMINÉS ET DE PROTÉINES
  申请人：UNIV OF LANCASTER

  公开号：WO2021116686A1

  公开（公告）日：2021-06-17

  Compounds of formulae (3) and (I) for use as fluorescent markers for labelling an amine containing target drug, an amino acid or a protein. (3) (I) Exemplary compounds are e.g. (II) (III) (IV).

  用作标记含有胺基的靶药物、氨基酸或蛋白质的荧光标记物的化合物的化学式（3）和（I）。 （3）（I）示例化合物例如（II）（III）（IV）。
• Aryne-Mediated [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Tertiary Allylic Amines
  作者：Juan Zhang、Zhi-Xiong Chen、Ting Du、Bing Li、Yonghong Gu、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02344

  日期：2016.10.7

  3]-sigmatropic rearrangement of quaternary allylic ammonium ylides via in situ activation of tertiary allylic amines with arynes under mild conditions. Using 2-(trimethylsilyl)aryl triflates as aryne precursors, a range of tertiary allylic amines bearing electron-withdrawing groups underwent [2,3]-sigmatropic rearrangement to furnish structurally diverse homoallylic amines in moderate to good yields. The reaction

  已经建立了通过在温和条件下用芳烃原位活化叔烯丙基胺来[4,3]-σ重排季铵烯丙基铵的新策略。使用2-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯作为芳烃前体，对一系列带有吸电子基团的叔烯丙基胺进行[2,3]-σ重排，以中等至良好的收率提供结构多样的均胺。该反应能够构建具有出色对映体纯度的四级立体中心和具有极高非对映选择性的官能化环丙烷。
• Catalyst‐ and Base‐Free Asymmetric Synthesis of Functionalized Prolines via One‐Pot Cascade Reactions
  作者：Hyunkyung Cho、Jinju Kim、Jae Hyun Kim、Yeonghun Song、Sanghee Kim

  DOI：10.1002/adsc.202000453

  日期：2020.7.29

  A one pot, three‐step cascade reaction to provide functionalized proline derivatives was developed. The Michael addition reaction of N‐allylated proline and activated alkyne forms a zwitterionic intermediate that further undergoes cyclization and [2,3]‐rearrangement to provide Cα‐alkylated proline bicyclic derivatives. This transformation was highly stereoselective and the chirality of the N‐allylated

  开发了一种一锅三步级联反应以提供功能化的脯氨酸衍生物。N-烯丙基化的脯氨酸和活化炔烃的迈克尔加成反应形成两性离子中间体，该中间体进一步进行环化和[2,3]重排，以提供Cα-烷基化的脯氨酸双环衍生物。这种转化是高度立体选择性的，N-烯丙基化的脯氨酸的手性是通过C-NC手性转移过程完全转移到产物中的。产生的反应操作简单，除底物外不需要任何试剂。